备战2013高考化学6年高考母题精解精析专题专题15 有机合成与推断_部分3.pdf
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1、高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。【2007 高考】高考在线2008 高考试题及其解析 1(08 四川卷)下图中 A、B、C、D、E、F、G、H 均为有机物。回答下列问题:(1)有机化合物 A 的相对分子质量小于 60,A 能发生银镜反应,1molA 在催化剂作用下能与3molH2反应生成 B,则 A 的结构简式是_,由 A 生成 B 的反应类型是_。(2)B 在浓硫酸中加热可生成 C,C 在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物 D,由 C 生成 D的化学方程式是_。(3)芳香化合物 E 的分子式是 C8H8Cl2,E 的苯环上的一溴取代物只有一种,则 E 的所有
2、可能的结构简式是_。E 在 NaOH 溶液中可转化为 F,F 用高锰酸钾酸性溶液氧化生成 G(C8H6O4),1mol 的 G 与足量的 NaHCO3溶液反应可放出 44.8LCO2(标准状况)。由此确定 E 的结构简式是_。(4)G 和足量的 B 在浓硫酸催化下加热反应可生成 H,则由 G 和 B 生成 H 的化学方程式是_;该反应的反应类型是_。解析:A 能发生银镜反应,说明 A 中含有CHO,其式量为 29,如果分子中含有 2 个CHO,则分子式为 OHCCHO,但它只能与 2mol 的 H2 发生反应,所以 A 中只含有一个CHO,由于CHO 只能反应 1mol 的 H2,所以分子中可
3、能含有 2 个 CC 或一个碳碳三键,若为 2 个碳碳双键,则分子中的 C 原子个数最少为 5,则相对分子质量必定大于 60,再看若分子中含有一个碳碳三键,除去分子中CHO 的式量,剩余的式量最多为 30,刚好满足 2 个 C 原子组成碳碳三键,所以 A 的结构简式为:CH CCHO,1mol 的 A 与 3molH2 发生加成反应,生成 B(CH3CH2CH2OH),由此可推出 C为 CH2=CHCH3,CH2=CHCH3 在催化剂作用下发生加聚反应,生成聚丙烯。而 E 的分子式为 C8H8Cl2,E 的苯环上的一溴取代物只有一种,说明 E 中的结构对称,除去苯环中的 6 个C 原子,剩余的
4、 2 个 C 原子分别与一个 Cl 原子结合CH2Cl,连接在苯环的对位上或剩余的两个 C 原子分别组成两个CH3,Cl 取代苯环上的 H 原子,具体结构简式见答案。结合上述的结构简式和 G 的分子式和 1mol 的 G 与 NaHCO3 反应可生成 2mol 的 CO2 可知,G 中含有 2个COOH,则不难推出结构简式为 HOOCCOOH。由于 E 和 G 的结构简式已经推出,则它们反应的化学方程式为:HOOCCOOH2CH3CH2CH2OH浓硫酸 CH3CH2CH2OOCCOOCH2CH2CH3H2O;其反应类型为酯化反应或取代反应。答案:(1)CH CCHO;加成反应(或还原反应)。H
5、 BGCFDEA高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。 ClCH2CH2Cl。(4)HOOCCOOH2CH3CH2CH2OH浓硫酸 CH3CH2CH2OOCCOOCH2CH2CH3H2O;其反应类型为酯化反应或取代反应。2(08 北京卷)簸箩酯是一种具有菠萝气味的食用香料,是化合物甲与苯氧乙酸OCH2COOH 发生酯化反应的产物。(1)甲一定含有的官能团的名称是_。(2)5.8g 甲完全燃烧可产生 0.3molCO2和 0.3molH2O,甲蒸气对氢气的相对密度是 29,甲分子中不含甲基,且为链状结构,其结构简式是_。(3)苯氧乙酸有多种类型的同分异构体,其中能与
6、FeCl3溶液发生显色反应,且有 2 种一硝基取代物的同分异构体是(写出任意 2 种的结构简式)_ _。(4)已知:簸箩酯的合成线路如下:此时 X 不可选用的是(选填字母)_。a、CH3COONa 溶液 b、NaOH 溶液 c、NaHCO3溶液 d、Na 丙的结构简式是_,反应的反应类型是_。反应的化学方程式是_。解析:甲与苯氧乙酸发生酯化反应,故其结构中必定含有羟基;甲蒸汽对氢气的相对密度为29,故其相对分子质量为 58,5.8g 为 0.1mol,其中 n(C)=0.3mol,n(H)=0.6mol,故其化学式为 C3H6O,分子中不含甲基且是链状结构,故其结构简式为:CH2=CH-CH2
7、-OH;苯氧乙酸能与 FeCl3 溶液发生显色反应,结构中必须含有酚羟基,根据苯氧乙酸的结构简式:高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。 【高考考点】有机化合物的基本知识、官能团的判断及其性质、同分异构体【易错提醒】不能正确书写出同分异构体,造成书写不全。【备考提示】有机推断题具有信息新颖、题目陌生的特点,但其考查的知识点仍是基础知识。解答此类题目的关键是要把题给信息与教材知识进行有机联系、合理迁移,即分析题给物质的结构简式,确定其具有的特征结构和官能团,进而将其与教材中具有相同官能团的基本物质类比迁移,确定该物质所具有的性质和可能发生的反应,最后结合题目仔细分析解
8、答。3(08 天津卷)某天然有机化合物 A 仅含 C、H、O 元素,与 A 相关的反应框图如下:高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。(1)写出下列反应的反应类型:SA 第步反应_,BD_。DE 第步反应_,AP_。(2)B 所含官能团的名称是_。(3)写出 A、P、E、S 的结构简式 A:、P:、E:、S:。(4)写出在浓 H2SO4存在并加热的条件下,F 与足量乙醇反应的化学方程式_。(5)写出与 D 具有相同官能团的 D 的所有同分异构体的结构简式_。解析:F 能与 NaHCO3 反应,说明 F 为羧酸,通过 G 的化学式(C4H4O4Na2)可知,F 为二元
9、酸,分子式为 C4H6O4,由于分子中含有二个COOH,剩余部分为 C2H4,结合 B 转化为 F 是发生加成反应,说明 C2H4 是按CH2CH2连接的,所以 F 的结构简式为 HOOCCH2CH2COOH,若 B 含有 CC,则 B 的结构简式为:HOOCCH=CHCOOH,S 的结构简式为:,A 的结构简式为:,其相对分子质量为 134,与题意相符,因此 B 中不可能含有碳碳三键,B 转化为 C 是与 Br2 发生加成反应,D 转化为 E 发生的是消去反应,可以通过D、E 的相对分子质量得到印证。答案:(1)取代(水解)反应;加成反应;消去反应;酯化(取代)反应。(2)碳碳双键 羧基(3
10、)A:HOOCCHOHCH2COOH P:(内酯)E:HOOCCCCOOH S:HOOCCHClOHCH2COOH(4)+2C2H5OH +2H2O (5)HOOCCBr2CH2COOH 4、(08 重庆卷)天然气化工是重庆市的支柱产业之一.以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料 PBT。HOOCCHCH2COOHClHOOCCHCH2COOH OH 高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。 (1)B 分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳,则 B 的结构简式是 ;B 的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是 (写结构简式)。(2)F 的结构简式是 ;PBT 属于 类有
11、机高分子化合物.(3)由 A、D 生成 E 的反应方程式为 ,其反应类型为 。(4)E 的同分异构体 G 不能发生银镜反应,能使溴水褪色,能水解且产物的碳原子数不等,则 G 在 NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是 。5(08 江苏卷)布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下:CHCNHOCH3HNO3CH3COOHCHCNHOCH3O2NH2Pd/C催化剂C9H10N2O1)盐酸2)调节pHC9H11NO31)C2H5OH,H+2)调节pHCHCOOC2H5HOCH3H2NClCOCl吡啶C18H16NO3Cl 1)NaOH2)H+NOCHCOOHCH3Cl布噁布洛芬ABC
12、DEFG 请回答下列问题:A 长期暴露在空气中会变质,其原因是 。有 A 到 B 的反应通常在低温时进行。温度升高时,多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中,最可能生成的是 。(填字母)高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。 aOHO2NNO2CHCNCH3 bOHO2NCHCNCH3O2N cOHNO2O2NCHCNCH3 dOHO2NNO2CHCNCH3 在 E 的下列同分异构体中,含有手性碳原子的分子是 。(填字母)aHOCH2CHCOOCH3H2NCH3 bHOCH2COOCH(CH3)2H2N cHOCHCHCOOHH2NCH3CH3 dHOH2NCC
13、H2COOHCH3CH3 F 的结构简式 。D 的同分异构体 H 是一种-氨基酸,H 可被酸性 KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸,则 H 的结构简式是 。高聚物 L 由 H 通过肽键连接而成,L 的结构简式是 。答案:酚类化合物易被空气中的 O2 氧化 a ac NOCHCOOC2H5CH3Cl CHCOOHHOCH2NH2 CHCH2OHCNHOn 或 CHCH2OHCNHHOHO 6(08 广东卷)某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂()合成路线的一部分(和都是的单体;反应均在一定条件下进行;化合物-和中含 N 杂环的性质类似于苯环):回答下列问题:(1)写出由化合物合成化
14、合物的反应方程式 (不要求标出反应条件)。高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。(2)下列关于化合物、和的说法中,正确的是 (填字母)。A化合物可以发生氧化反应 B化合物与金属钠反应不生成氢气 C化合物可以发生水解反应 D化合物不可以使溴的四氯化碳深液褪色 E化合物属于烯烃类化合物(3)化合物是 (填字母)类化合物。A醇 B烷烃 C烯烃 D酸 E.酯(4)写出 2 种可鉴别 V 和 M 的化学试剂 (5)在上述合成路线中,化合物和 V 在催化剂的作用下与氧气反应生成和水,写出反应方程式 (不要求标出反应条件)(1)写出由化合物 I 合成化合物 II 的反应方程式:(
15、2)ACE 解释:化合物 I 官能团有羟基,碳碳双键,故可发生氧化反应,也可以与金属钠发生反应生成氢气,故 A 正确,B 错误。化合物 II 官能团有酯基,可以发生水解发生,生成相应的酸和醇,故 C 正确。化合物 III 的官能团有碳碳双键,可以使溴的四氯化碳溶液褪色,属于以乙烯为母体的烯烃类衍生物,故 D 错误,E 正确。(3)化合物 VI 是 E(酯类)化合物。解释:化合物 VI 的结构为:(4)写出两种可鉴别 V 和 VI 的化学试剂:1.溴的四四氯化碳溶液;2.Na2CO3 溶液 解释:化合物 V 为乙酸,含有羧基,可与 Na2CO3 溶液反应,生成 CO2,化合物 VI 则不能。化合
16、物 VI 中,含有碳碳双键,可使溴的四四氯化碳溶液褪色,化合物 V 则不能。(5)在上述合成路线中,化合物 IV 和 V 在催化剂作用下与氧气反应生成 VI 和水,写出反应方程式 7(08 广东卷)醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。(1)苯甲醇可由 C4H5CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生取代反应而得,反应方程式为 。(2)醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果,反应条件为:K2CO3、363K、甲苯(溶剂)。实验结果如下:高考资源网(),您身边的高考专家 欢迎广大教师踊跃来稿,稿酬丰厚。
17、 分析表中数据,得到把催化剂催化效果的主要结论是 (写出 2 条)。(3)用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应,其他条件相同,产率达到 95%时的反应时间为 7.0 小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点:。(4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 (标出具体反应条件)。(5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有 (写出 2 条)。已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH3OH)保护苯甲醛中醛的反应方程式 。(1)苯甲醇可由
18、 C6H5CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生取代反应而得,反应方程式为:(2)分析表中数据,得到钯催化剂催化效果的主要结论是 1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大,对反应时间有一定影响。2.与羟基相连的碳链长,大大降低醛的产率与增大反应时间。(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点:优点:原料易得,降低成本。防止苯甲醛氧化为苯甲酸。缺点:令反应时间增长。(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 C6H5CHO+2Ag(NH3)2OH=(水浴加热)=C6H5COONH4+2Ag+3NH3+H2O(5)在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有(写出 2 条)1.CH3C
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