2022届高三化学一轮复习 化学反应原理23 化学反应原理综合题(含解析).docx
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- 2022届高三化学一轮复习 化学反应原理23 化学反应原理综合题含解析 2022 届高三 化学 一轮 复习 化学反应 原理 23 综合 解析
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1、化学反应原理综合题非选择题(共15题)1随着氮氧化物对环境及人类活动影响的日趋严重,如何消除大气污染物中的氮氧化物成为人们关注的主要问题之一、利用NH3的还原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO的主要反应如下:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l)H0(1)如何提高NO的转化率(任意写出一种)_。(2)一定温度下,在恒容密闭容器中按照n(NH3)n(NO)=13充入反应物,发生上述反应。下列不能判断该反应达到平衡状态的是_。A混合气体的平均摩尔质量保持不变B容器内物质的总质量保持不变C有1molN-H键断裂的同时,有1molO-H键断裂Dn(NH3)n(NO)保持不变Ec(
2、H2O)保持不变(3)已知该反应速率v正=k正cx(NH3)cy(NO),v逆=k逆c5(N2)c0(H2O)(k正、k逆分别是正、逆反应速率常数),该反应的平衡常数K=k正/k逆,则x=_,y=_。(4)某研究小组将4molNH3、6molNO和一定量的O2充入2L密闭容器中,在Ag2O催化剂表面发生上述反应,NO的转化率随温度变化的情况如图所示:从开始到5min末,温度由420K升高到580K,该时段内用NH3表示的平均反应速率v(NH3)_。从图像可以看到,如果在有氧条件下,温度升高到580K之后,NO生成N2的转化率开始降低,其可能产生的原因是_。2在2020年中央经济工作会议上,我国
3、明确提出“碳达峰”与“碳中和”目标。使利用合成高价值化学品更突显其重要性。工业上可以利用和合成:。在一个绝热恒容的密闭容器中置入1mol和3mol,当_时,说明反应达到平衡状态。利用超干重整的催化转化如图所示:(1)与超干重整反应的化学方程式为_。(2)有关转化过程,下列说法正确的是_ (填序号)a过程中未参与反应b过程实现了含碳物质与含氢物质的分离c转换中CaO消耗过程中的,有利于反应正向进行d转化中Fe与反应的物质的量之比为43在K下,分别将0.20mol、0.40molClF充入2L和1L的两个刚性容器中,发生反应:。实验测得的体积分数随时间变化如图所示:(1)针对,若仅从浓度而言,则、
4、大小顺序为_。(2)反应进行到d点时,反应速率_。3将二氧化碳还原转化为有用的化学物质是目前研究的热点之一、(1)1945年Ipatieff等首次提出可在铜铝催化剂上用加氢合成甲醇。已知发生的主要反应的热化学方程式如下: 则:_。如图1所示,关闭K,向A中充入、,向B中充入、,起始时,在相同条件下,两容器中只发生反应:,达到平衡时,则B中的转化率为_。打开K,过一段时间重新达平衡,此时B的体积为_L(用含a的代数式表示,连通管中气体体积不计)。和以物质的量之比为1:3通入某密闭容器中,只发生反应,的平衡转化率与温度、气体的总压强的关系如图2所示,则_(填“”、“”或“=”)。已知,则a点压强平
5、衡常数_(是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数)。(2)利用微生物燃料电池技术可将转化为甲烷(如图3所示),则阴极的电极反应式为_。该技术将有机废水中的碳元素最终转化为_(填分子式)。4.二甲醚又称甲醚,简称DME,结构简式为,是一种无色气体,被称为21世纪的新型燃料,它清洁、高效、具有优良的环保性能,在医药、燃料、农药工业中有许多独特的用途。(1)由H2和CO直接制备二甲酵(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为_(2)T时,在2L密闭容器中充入4molCO和8molH2发生制备二甲醚的反应:(没有配平),测得环的物质的量随时间的变化情况如图中状态所示。T时,反应的平衡常数K1=
6、_。若仅改变某一条件,测得B的物质的最随时间的变化情况如图中状态所示,则K1_K2(填“”、“”或“=”)。若仅改变某一条件,测得B的物质的量随时间的变化情况如图中状态所示,则改变的条件可能是_。(3)燃料电池是一种绿色环保、高效的化学电源。二甲醚还可作燃料电池的燃料,以熔融作为电解质,一极充入二甲醚,另一极充入空气和气体,该电池的负极反应式为_。用该二甲醚燃料电池电解300mL饱和食盐水。电解一段时间后,当溶液的pH值为13(室温下测定)时,消耗二甲醛的质量为_g(忽略溶液体积变化,不考虑损耗)25时,部分物质的电离平衡常数如表所示:化学式电离平衡常数请回答下列问题:(1)25时,0.1mo
7、l/L的溶液呈_(填“酸性”、“碱性”或“中性”)(2)用足量溶液吸收工业尾气中少量SO2气体,发生反应的离子方程式为_。(3)25时,取浓度均为0.1000mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20.00mL,分别用0.1000mol/LNaOH溶液、0.1000mol/L盐酸进行中和滴定,滴定过程中溶液pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法错误的是_a曲线,滴加溶液到10mL时:b当NaOH溶液和盐酸滴加至20.00mL时,曲线和刚好相交c曲线:滴加溶液到10.00mL时,溶液中d在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00mL的过程中,水的电离程度先增大后减小5天然气的主要成分是,是温室气
8、体,CO与是重要的燃料。(1)与反应使之转化为CO与,对缓解燃料危机,减少温室效应具有重要的意义,热化学方程式为,为研究不同条件对反应的影响,在恒温条件下,向2L恒容密闭容器中加入和,在催化剂存在的条件下发生反应,10min末时反应达到平衡,测得10min内,则平衡后n(CH4)=_,此反应自发的条件为_。A任何温度下自发 B高温下自发 C低温下自发(2)下图是以甲烷为燃料的一类固体氧化物燃料电池。负极原料为_,电极反应式为_。(3)和充入一定体积的密闭容器中,在两种温度下发生反应:,测得的物质的量随时间的变化如图:曲线、对应的平衡常数大小关系为KI_(填“”、“=”或“”)K。一定温度下,在
9、容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡。容器甲乙反应物投入量、若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c的取值范围为_。6甲醇既是一种绿色能源,又是一种重要的化工原料,应用甲醇可以生产其他的醇、醛、酯等。已知反应:i. CO2(g)+ H2(g)CO(g)+H2O(g) H1=+41 kJmol-1,ii. 2CO2(g)+6 H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) H2=-121 kJmol-1,iii. 2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) H3=-
10、23kJmol-1,回答下列问题:(1)CO(g)与H2(g)合成甲醇的反应:CO(g)+ 2H2(g)CH3OH(g) H=_kJmol-1,该反应的熵变S_0(填“”或“”)。(2)在甲、乙两个密闭容器中分别通入0.5molCO和1.0molH2,发生合成甲醇的反应,测得平衡体系中某成分的物质的量(n)与压强(p)、温度(T)的关系如下图:500K下,反应达到平衡时甲、乙两个容器的容积之比为_。测得p总1=0.2MPa,则500K时反应的平衡常数Kp=_MPa-2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数)。500K时经过20min乙容器内反应达到b点的平衡状态,则020min内
11、的平均反应速率v(H2)=_molmin-1。(3)可利用CO2为原料通过电解方法制备甲醇,采用的电解质溶液为NaHCO3水溶液,其阴极反应式为_,相比NaOH溶液、Na2CO3溶液,采用NaHCO3水溶液作电解液的原因是_。7氮是生命体的重要组成元素,自然界中氮的循环对于生命活动有重要意义。(1)一种利用锂及其化合物的循环,将空气中的N2转化为NH3的过程如图所示。N2和CO是分子量相同的双原子分子,但液态N2的沸点要_(填“”、“”或“”)液态CO。写出转化()的化学方程式:_。转化()是电解熔融LiOH,该反应的化学方程式为_。(2)氮肥厂的废水中氮元素以NH3H2O、NH3和NH的形式
12、存在,直接排放会造成水体富营养化。一种电化学氧化处理氨氮废水的原理是在酸性废水中加入NaCl进行电解,阳极产生的HClO可氧化氨氮,将其转化为N2。电解过程中,废水中初始Cl-浓度对氨氮去除速率及能耗(处理一定量氨氮消耗的电能)的影响关系如图所示。电解过程中阴极附近溶液的pH_(填“升高”、“降低”或“不变”)。当Cl-浓度减小时,氨氮去除速率下降,能耗却增加的原因是_。保持加入NaCl的量不变,当废水的pH低于4时,氨氮去除速率也会降低的原因是_。8氢气选择性催化还原(H2-SCR)是目前消除NO的理想方法,备受研究者关注。H2-SCR法的主反应: 副反应: 回答下列问题:(1)已知: _提
13、高主反应选择性的最佳措施是_。A降低温度 B增大压强 C增大c(H2) D使用合适的催化剂(2)H2-SCR在Pt-HY催化剂表面的反应机理如下图下列有关说法不正确的是_APt原子表面上发生反应有N+NO=N2O、N+N=N2等BH2解离为H原子,溢流至HY载体上,将吸附于载体的NO2还原C从Pt原子表面解吸的NH3,在HY载体上转化为DHY载体酸性越强,其吸附NO2能力越强,Pt催化活性越大已知在HY载体表面发生反应的NO、O2物质的量之比为4:1,补充并配平下列化学方程式:+NO+O2=N2+H2O+_。(3)T,时,恒容容器中发生上述反应,平衡体系中N2物质的量分数为10%,平衡压强与起
14、始压强之比为3.6:4,则NO的有效去除率(转化为N2)为_。(4)一定条件下,恒温恒容容器中充入c(NO)=2.010-3molL-1、c(H2)=4.010-3molL-1,只发生反应,体系的总压强p随时间t的变化如下表所示:已知该反应速率方程为=kc(H2)c2(NO)t/min010203040p/kPa2422.621.62121t=20min时,=_molL-1s-1(速率常数k=1.0105mol-2L2s-1)用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数Kp,则该条件下反应的平衡常数Kp=_。9谚语“雷雨发庄稼”的第一步化学方程式为:N2(g) +O2(g) = 2NO(g) H=
15、+180.5 kJ mo1-1,但是汽车尾气中过多的NO会造成酸雨、破坏臭氧层、形成光化学烟雾,并能与人体血红蛋白结合危害人类健康。(1)汽车尾气中的NO和CO可在催化剂存在下反应并转化为参与大气循环的无污染气体,参考下图写出NO与CO反应的热化学方程式:_。(2)汽车尾气中的NO也可以用乙烯()除去,反应过程如下图所示,则总反应的化学方程式为_。(3)在催化剂存在的条件下,当、和按照起始的物质的量分数分别为15%、15%和70%,投料时,分别在1.0 MPa、2.5 MPa和4.0 MPa压强下发生(1)中的反应消除汽车尾气的污染,NO的平衡转化率随温度的变化如下图所示。则反应在4.0MPa
16、、550 时的=_,其判断的依据为_。影响的因素有_(写两条)。(4)300时,在催化剂存在的条件下,和的混合气体在恒容密闭容器中发生(1)中的反应消除汽车尾气的污染。NO的转化率和容器内总压强的关系如下图所示(M点达到平衡)。则300下,该反应的平衡常数_(为以分压表示的平衡常数)。反应达到平衡后,升高温度,容器内总压强_(填变大、变小或不变),其理由是_。10氮的氧化物是造成大气污染的主要物质。研究它们的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。(1)已知:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g) +6H2O(g) H1 =-907.0 kJ/mol4NH3(g) +3O2(g)=2N2(g
17、)+6H2O(g) H2=-1269.0 kJ/mol若4NH3(g) +6NO(g)5N2(g) +6H2O(g)的正反应活化能为E正 kJ/mol,则其逆反应活化能为_kJ/mol(用含E正的代数式表示)。(2)在一定条件下,向某2 L密闭容器中分别投入一定量的NH3、NO发生反应:4NH3(g) +6NO(g)5N2(g) +6H2O(g),其他条件相同时,在甲、乙两种催化剂的作用下,NO的转化率与温度的关系如图所示。工业上应选择催化剂_(填“甲”或“乙”)。M点是否为对应温度下NO的平衡转化率,判断理由是_。温度高于210时,NO转化率降低的可能原因是_。(3)已知:NO2(g) +S
18、O2(g)NO(g)+SO3(g) H”、“0(1)相关物质的燃烧热数据如下表所示:物质CH4(g)CO(g)H2(g)燃烧热(kJmol-1)890.3283.0285.8 H=_kJmol-1 用Ni基双金属催化,反应的活化能降低,H_(填“变大”、“变小”或者“不变”)(2)控制其它条件不变,改变温度对合成气中甲烷质量分数的影响如图。若充入a molCH4,经过2小时后达到如右图A点,2小时内用CH4表示的平均反应速率为_mol/h(用a表示);假设A为平衡态,此时压强为2MPa,平衡常数Kp=_(用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压x物质的量分数,保留2位小数)。(3)甲烷的重整反应速率
19、可以表示为=kp(CH4) p(CH4)是指甲烷的分压,其中k为速率常数。下列说法正确的是_。a.增加甲烷的浓度,增大 b.增加CO2浓度,增大c.及时分离合成气,增大 d.通过升高温度,提升k(4)已知在高温的条件下,会发生如下副反应:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H2=+41.0 kJmol-1,且温度越高副反应的转化率越高,化学上称之为“温度的选择性”。不同n(CO2)/n(CH4)配比随温度变化对平衡时n(H2)/n(CO)配比的影响如图所示。按n(CO2)/n(CH4)=2.5的配比进料,随温度升高,合成气n(H2)/n(CO)配比“先增加后减小”。增加是因为高
20、温有利甲烷分解的积碳反应,请解释“减小”的可能原因_。(5)一定温度下反应会出现积碳现象而降低催化剂活性。如图是Ni基双金属催化剂抗积碳的示意图。结合图示:写出一个可能的积碳反应方程式_。 金属钴能有效消碳的原因是_。14现代煤化工产生的是一种重要的工业资源。.的分解反应可用于高效制氢气,在密闭容器中充入一定量,发生反应,如图为气体的平衡转化率与温度、压强的关系。(1)该反应的活化能_(填“”、“”或“=”);在,下,往2L密闭容器中充入进行反应,2达到平衡状态,计算02内的平均反应速率_。(2)图中压强,、从大到小顺序为_,原因是_。.可转化成羰基硫():(3)已知:上述反应热效应之间的关系
21、式为_。(4)绝热恒压下,密闭容器中充入与进行上述反应。下列事实能说明反应达到平衡状态的是_(填标号)。A混合气体的平均相对分子质量不再改变B生成,同时形成键C化学平衡常数不再改变D混合气体的密度不再改变(5)T下,将等物质的量的与充入恒容密闭容器中进行上述反应,测得平衡时容器内气体的总压为,的体积分数为10%。则此时该反应的平衡常数_(为以分压表示的平衡常数,其中分压=总压物质的量分数)。(6)利用膜电解法转化。在酸性水溶液中,在阳极上转化为,其电极反应式为_。15能源问题是人类社会面临的重大课题,天然气储量丰富,日益成为重要的清洁能源之一,甲烷合成高附加值化合物更是研究前沿。(1)科学家研
22、究了Fe/MIL-53催化剂用于甲烷氧化制备甲醇的反应机理,并计算得到催化过程的最低能量反应路径图如下(其中吸附到催化剂表面的物种用*表示):该历程中最大能垒(活化能)E正=_kJmol-1,写出该步骤的化学方程式_。(2)二甲醚与合成气(CO、H2)制乙醇是目前合成乙醇的一种新途径,总反应为:CH3OCH3(g)CO(g)2H2(g)CH3OH(g)C2H5OH(g)分步反应历程为:反应I:二甲醚(DME)羰基化反应:_。反应II:乙酸甲酯(MA)加氢反应:CH3COOCH3(g)2H2(g)CH3OH(g)C2H5OH(g)。标准摩尔生成焓是指由稳态单质生成1mol该化合物的焓变,几种物质
23、的标准生成焓如下物质H2COCH3COCH3CH3OHC2H5OHCH3COOCH3焓变/kJ/mol0-110.53-183.63-201.50-234.43-411.53CH3OCH3(g)CO(g)2H2(g)CH3OH(g)C2H5OH(g)H=_kJmol-1补充反应IDME羰基化反应的方程式:_。在一定条件下只发生反应II,MA的平衡转化率与温度、压强的关系如下图所示:则该反应H_0(填“”或“”),p1、p2、p3由小到大的顺序为_。在600K,p3kPa下向一恒压密闭反应器中通入1.0molMA和2.0molH2(g)只进行反应II,且初始反应器体积为3L,反应一段时间后达到平
24、衡,则KC=_mol/L(列出计算式)。(3)甲烷湿重整制氢原理为:CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)H,工业上利用电化学原理借助透氢膜提高其转化率,其原理如图所示:写出B侧电极反应式:_。在钯膜反应器中进行了甲烷湿重整实验,发现膜反应器中甲烷转化率明显高于传统反应器,试从平衡的角度分析利用电化学原理借助透氢膜提高其转化率的原因_。参考答案1降低温度(或“增大压强”“分离出氮气”、“增大氨气浓度”等) BE 4 6 0.228molL-1min-1 平衡逆向移动 【详解】(1)该反应焓变小于0为放热反应,所以降低温度可以使平衡正向移动,增大NO的转化率;该反应为气体系数之和减小的反
25、应,增大压强可以使平衡正向移动,增大NO的转化率,此为分离出氮气、增大氨气浓度均可以使平衡正向移动,增大NO的转化率;(2)A反应开始的瞬间,混合气体的平均摩尔质量为体积比为13的NH3和NO的平均摩尔质量,随着反应进行,开始生成氮气,所以气体的平均摩尔质量发生改变,当其不变时,说明反应达到平衡,A不符合题意;B根据质量守恒定律可知容器内物质的总质量始终不变,不能说明反应平衡,B符合题意;C有1molN-H键断裂的同时,即消耗mol氨气,有1molO-H键断裂,即消耗mol水,二者的消耗速率之比为23,等于计量数之比,说明此时正逆反应速率相等,反应达到平衡,C不符合题意;D初始投料n(NH3)
26、:n(NO)=13,二者按照23的比例反应,所以未平衡时n(NH3)n(NO)发生改变,当其不变时说明反应达到平衡,D不符合题意;E水为液体,浓度为常数,故不能说明反应平衡,E符合题意;综上所述答案为BE;(3)当反应达到平衡时有v正=v逆,即k正cx(NH3)cy(NO)=k逆c5(N2)c0(H2O),变换可得,该反应的平衡常数K=,所以x=4,y=6;(4)420K时NO的转化率为2%,此时消耗的n(NO)=6mol2%=0.12mol,580K时NO的转化率为59%,此时消耗的n(NO)=6mol59%=3.54mol,此时段内n(NO)=3.54mol-0.12mol=3.42mol
27、,根据方程式可知该时段内n(NH3)=3.42mol=2.28mol,容器的体积为2L,所以v(NH3)=0.228molL-1min-1;该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,一氧化氮的转化率降低。2或或均可 bc 【详解】化学反应达到化学平衡的重要标志是对于同一物质的正、逆反应速率相等,根据化学反应速率之比等于化学计量系数之比,故当或或时,说明反应达到平衡状态, 故答案为:或或均可;(1)由题干反应历程示意图可知,与超干重整反应的化学方程式为,故答案为:;(2)a由历程图中可知,过程是CH4和CO2在Ni的催化作用下分解为CO和H2,故过程I中参与反应,a错误;b由历程图中可知,过程将
28、H2转为了H2O,CO转化为CO2再转化为CO,故实现了含碳物质与含氢物质的分离,b正确;c由于转换是CO和Fe3O4反应转化为Fe和CO2是一个可逆反应,故CaO消耗过程中的,有利于反应正向进行,c正确;d转化中Fe与反应生成Fe3O4和CO、CaO,故Fe与的物质的量之比为34,d错误;故答案为:bc;设2L和1L的2个刚性容器中,F2的物质的量的变化量分别为x、y,1L的刚性容器中反应物浓度大,根据“先拐先平数值大”可知,曲线bc为1L刚性容器中的反应情况,曲线ad为2L刚性容器中的反应情况,则反应三段式分别为,2L容器三段式: =,解得x=0.10;1L容器三段式: =,解得y=0.1
29、5,据此分析解题:针对F2,若仅从浓度而言,b(正)c(正)、d(逆)a(逆),且b、c点压强比a、d点大,所以c(正)d(逆),则速率大小顺序为:b(正)c(正)d(逆)a(逆),故答案为:b(正)c(正)d(逆)a(逆);反应进行到d点时,反应速率v(F2)=mol/(Lmin),故答案为: 。3-49.47 40% 0.2a 【详解】(1) 根据已知发生的主要反应的热化学方程式为:反应i: 反应;ii: ,根据盖斯定律反应ii+反应i计算得: =+41.17kJ.mol-1+(-90.64kJ.mol-1)=-49.47kJ.mol-1。故答案为:-49.47。如图1所示,关闭K,向A中
30、充入、,向B中充入、,起始时,在相同条件下,两容器中只发生反应:,达到平衡时,根据 则有,n2=6.4mol,设参加反应的的物质的量为x,根据,则有(2-x)+(6-3x)+x+x=6.4,解得x=0.8x,则B中的转化率=%=40%。打开K,为恒温恒压条件下,过一段时间重新达平衡(II)的转化率相同均为40%,由可知,变化量为 n()=(1mol+2mol)40%=1.2mol,n(H2)= (2mol+6mol)40%=3.6 mol、 n(CH3OH)=1.2mol,n(H2O)=1.2mol,则平衡时反应混合物的总物质的量=1.2mol+1.2mol+1.8mol+5.4mol=9.6
31、 mol,由体积之比等于物质的量之比可知,平衡后总体积=aL =1.2aL,则B的体积为:1.2aL-aL=0.2aL,故答案为:40%;0.2a。由反应正向是气体体积减小的反应,压强越大,CO2的转化率越大,由图可知,温度相同、压强为时CO2的转化率大,则大于。因为CO2和H2以物质的量之比为1:3通入某密闭容器中,发生反应. 反应,此时为的转化率为20%,所以达到平衡时,c(CO2)=、c(H2)= 、 c(CH3OH)= 、 c(H2O)= ,此时,所以 =。故答案:;。(2)由图可知:CO2转化为甲烷时发生还原反应,结合酸性条件可知阴极的电极为CO2得电子发生还原反应,生成甲烷,其反应
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