《新步步高》2017版高考化学人教版(全国)一轮复习文档:专题讲座八“粒子”浓度关系判断 WORD版含答案.docx
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1、一、熟悉两大理论,构建思维基点1.电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。2.水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中:NH、Cl、NH3H
2、2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。二、把握三种守恒,明确等量关系1.电荷守恒规律电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH,存在如下关系:c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2.物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如
3、K2S溶液中S2、HS都能水解,故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3.质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、理清一条思路,掌握分析方法四、典例导悟,分类突破(一)粒子种类的判断例1(1)NaHCO3溶液中:_。(2)Na2CO3溶液中:_。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中:_。(4)向NaOH溶液
4、中通入CO2气体(任意量):_。答案(1)(2)(3)(4)粒子种类都是离子:Na、CO、HCO、OH、H;分子:H2CO3、H2O判断盐溶液中粒子种类时,首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况,特别是多步电离和多步水解。如:(1)NaHCO3溶液中,因NaHCO3=NaHCO,HCOCOH,HCOH2OH2CO3OH,H2OHOH。故溶液中的离子有:Na、CO、HCO、OH、H;分子有:H2CO3、H2O。(二)单一溶液中离子浓度的关系例20.1 molL1的NH4Cl溶液(1)粒子种类: _。(2)离子浓度大小关系: _。(3)物料守恒: _。解析NH4Cl=NHCl(完全电离)NHH2ONH
5、3H2OH(微弱)H2OHOH(极微弱)答案(1)Cl、NH、H、OH、NH3H2O、H2O(2)c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)(3)c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)例30.1 molL1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系: _。(2)物料守恒: _。(3)电荷守恒: _。(4)质子守恒: _。解析NaHCO3=NaHCO(完全电离),HCOH2OH2CO3OH(主要),HCOHCO(次要),H2OHOH(极微弱)。答案(1)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)(2)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)
6、2c(CO)c(OH)(4)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)例40.1 molL1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系: _。(2)物料守恒: _。(3)电荷守恒: _。(4)质子守恒: _。解析Na2CO3=2NaCO(完全电离),COH2OHCOOH(主要),HCOH2OH2CO3OH(次要),H2OHOH(极微弱)。答案(1)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)(2)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)(4)c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)1.比较时紧扣两个微弱
7、(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中:CH3COOHCH3COOH,H2OOHH,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序:c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中:CH3COONa=CH3COONa,CH3COOH2OCH3COOHOH,H2OHOH,所以CH3COONa溶液中:c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。2.酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液酸碱性比较(1)酸式盐溶液的
8、酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强,如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力,故溶液显碱性。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液:弱酸根离子水解以第一步为主。例如,Na2S溶液中:c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)。3.质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以KHS溶液为例,电荷守恒式为c(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2),物料守恒式为c(K)c(HS)c(S2)c(H2S),由得质子守恒式,消去没有参与变化的K等。4.规避等量关系中的2个易失分点(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个C
9、O带2个负电荷,不可漏掉。(2)物料守恒式中,离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。(三)酸、碱中和型离子浓度的关系例5比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合,离子浓度大小顺序为_。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pHc(CH3COO)c(OH)c(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)(3)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)例6常温下,用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1
10、00 0 molL1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是()A.点所示溶液中:c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B.点所示溶液中:c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C.点所示溶液中:c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D.滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)解析点溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa,据物料守恒:c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na),根据电荷守恒:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),整理后
11、得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH);点溶液的pH7,据电荷守恒有:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),又c(H)c(OH),则c(Na)c(CH3COO);点溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa,离子浓度大小关系为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。答案D例7将标准状况下2.24 L CO2缓慢通入1 L 0.15 molL1的NaOH溶液中,气体被充分吸收,下列关系不正确的是()A.c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)B.2c(Na)3c(H2CO3)c(HCO)c(CO)C.c(Na)c(CO)c(HCO)c
12、(OH)c(H)D.2c(OH)c(CO)c(HCO)3c(H2CO3)2c(H)解析CO22NaOH=Na2CO3H2O x 2xCO2NaOH=NaHCO3y y,所以。A项,符合电荷守恒,正确;B项,对于0.05 molL1的Na2CO3溶液,c(Na)2c(H2CO3)c(HCO)c(CO),对于0.05 molL1的NaHCO3溶液:c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO),所以2c(Na)3c(H2CO3)c(HCO)c(CO),正确;C项,由于以COH2OHCOOH为主,所以c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)c(H),错误;D项,结合A、B两选项,推断该关系式正确
13、。答案C(四)盐与酸(碱)混合型首先考虑是否反应,若不反应,分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小;若能反应,则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。例8用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液,已知其中c(CH3COO)c(Na),对该溶液的下列判断正确的是()A.c(H)c(OH)B.c(CH3COO)0.1 molL1C.c(CH3COOH)c(CH3COO)D.c(CH3COO)c(OH)0.1 molL1解析由电荷守恒有:c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H),因c(CH3COO)c(Na),则c(H)c(OH);且c(CH3
14、COO)c(OH)c(H)0.1 molL10.1 molL1;由物料守恒有:c(CH3COOH)c(CH3COO)0.2 molL1,因c(CH3COO)c(Na)0.1 molL1,则c(CH3COO)c(CH3COOH)。答案A例9将0.2 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 KOH溶液等体积混合,下列关系正确的是()A.2c(K)c(HCO)2c(CO)c(H2CO3)B.c(Na)c(K)c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)C.c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.1 molL1D.3c(K)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)解析根据物料守恒可知,
15、A中表达式为2c(K)c(HCO)c(CO)c(H2CO3),A错;题中两溶液反应后含有等浓度的HCO和CO,由于CO的水解程度大于HCO的水解程度,因此选项B中的表达式为c(Na)c(HCO)c(K)c(CO)c(OH)c(H),B错;根据电荷守恒有:c(Na)c(K)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO),根据物料守恒有:c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3),两者相减可知,正确的表达式为c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.05 molL1,C错;由电荷守恒和c(Na)2c(K)可知,D正确。答案D(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较选好参照物,分组比较各个击破
16、:如25 时,相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2,c(NH)由大到小的顺序为。分析流程为分组例10比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 molL1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液,溶液pH从大到小的顺序是_。(2)相同浓度的下列溶液中:CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH中,c(CH3COO)由大到小的顺序是_。(3)c(NH)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序为
17、_。答案(1)(2)(3)1.(2015浙江理综,12)40 ,在氨水体系中不断通入CO2,各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是()A.在pH9.0时,c(NH)c(HCO)c(NH2COO)c(CO)B.不同pH的溶液中存在关系:c(NH)c(H)2c(CO)c(HCO)c(NH2COO)c(OH)C.随着CO2的通入,不断增大D.在溶液pH不断降低的过程中,有含NH2COO的中间产物生成答案C解析A项,从题中所给的图中可知,当pH9.0时,离子浓度的大小关系为c(NH)c(HCO)c(NH2COO)c(CO),正确;B项,依据电荷守恒可知,正确;C项,在氨水体系中存在平衡:NH
18、3H2ONHOH,Kc(OH)c(NH)/c(NH3H2O),得,随着CO2的通入平衡正向移动,c(NH)增大,温度不变, K不变,则不断减小,故不断减小,错误; D项,从图中看出,随着溶液中pH的不断降低,NH2COO的浓度不断增大,继而又不断减小直到为0,故NH2COO属于生成的中间产物,正确。2.(2015四川理综,6)常温下,将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶体,过滤,所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是()A.c(NH)c(HCO)c(CO)答案C解析A项,由于常温下滤液的pH7,故c(OH)Kw/c(H)n(NaHC
19、O3),HCO发生电离生成CO,发生水解生成H2CO3,根据NaHCO3的物料守恒可知:c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3),正确;C项,根据电荷守恒有:c(H)c(Na)c(NH)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(Cl),错误;D项,由于:c(NH4Cl)c(NaHCO3),NH发生水解,HCO发生微弱的电离,故离子浓度关系为c(Cl)c(NH)c(HCO)c(CO),正确。3.(2015江苏,14)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通C
20、O2:c(NH)c(HCO)c(CO)B.向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3:c(Na)c(NH)c(SO)C.向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO2:c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)D.向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl:c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)答案D解析A项,根据电荷守恒可知:c(NH)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO),溶液呈中性,则c(H)c(OH),故c(NH)c(HCO)2c(CO),错误;B项,根据电荷守恒可知:c(NH)c(Na)c(H)c(OH)c(HSO)2c(SO),根据物料守恒可知
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