2023新教材高考化学二轮专题复习 专练15 非选择题提分练（一）.docx

1、专练15非选择题提分练（一）1.2022重庆市一模含氮化合物的用途非常广泛，涉及到军事、科技、医药、生活等各个领域。请回答下列问题：（1）湖南大学的研究团队以含氮化合物硫代乙酰胺（CH3CSNH2）和Na2MoO4为原料，通过一步水热法成功制备了（NH4）2Mo2S13材料，得到具有更高的比容量、更出色的倍率性能以及更好的循环稳定性的电极负极材料。制备该物质的流程如图所示。钼（Mo）在元素周期表中第5周期，价电子排布与铬相似，基态Mo原子的价电子排布式为。在硫代乙酰胺中，基态S原子最高能级的电子云轮廓图为形，其C原子的杂化方式为；N、O、S的第一电离能由小到大顺序为。键角：H2OH2S（填“”

2、“”或“”）：原因是_。（2）氮化硼的用途也十分广泛，立方氮化硼的晶胞（类似金刚石的晶胞）如图所示。图中原子坐标参数为：A（0，0，0），E，则F的原子坐标参数为；若立方氮化硼中N和B原子间的最近距离为a cm，晶胞密度为 gcm3，则阿伏加德罗常数NA（用含a、的代数式表示）。2.2022海南卷胆矾（CuSO45H2O）是一种重要化工原料，某研究小组以生锈的铜屑为原料主要成分是Cu，含有少量的油污、CuO、CuCO3、Cu（OH）2制备胆矾。流程如下。回答问题：（1）步骤的目的是_。（2）步骤中，若仅用浓H2SO4溶解固体B，将生成（填化学式）污染环境。（3）步骤中，在H2O2存在下Cu溶于

3、稀H2SO4，反应的化学方程式为_。（4）经步骤得到的胆矾，不能用水洗涤的主要原因是_。（5）实验证明，滤液D能将I氧化为I2。.甲同学认为不可能是步骤中过量H2O2将I氧化为I2，理由是_。.乙同学通过实验证实，只能是Cu2将I氧化为I2，写出乙同学的实验方案及结果（不要求写具体操作过程）。3.2022山东省日照市一模乳酸亚铁固体CH3CH（OH）COO2Fe，相对分子质量234易溶于水，难溶于乙醇，常用于治疗缺铁性贫血。可由乳酸与FeCO3反应制得。回答下列问题：.制备碳酸亚铁组装仪器，检查装置气密性，加入试剂；先关闭K2，打开K1、K3。一段时间后，关闭活塞K3，打开活塞K2；抽滤，洗涤

4、干燥。（1）装置a可盛适量的水，其作用是_。（2）可用NaHCO3溶液代替Na2CO3溶液制备碳酸亚铁，发生反应的离子方程式为，此法所得产品纯度更高，原因是_。.乳酸亚铁晶体纯度的测量（3）若用KMnO4滴定法测定样品中Fe2的量进而计算纯度时，发现结果总是大于100%，其原因是_。（4）该兴趣小组改用铈（Ce）量法测定产品中Fe2的含量，可通过用（NH4）4Ce（SO4）4滴定法测定样品中Fe2的含量来计算乳酸亚铁固体样品纯度（反应中Ce元素被还原为Ce3）。称取7.8 g样品配制成250.00 mL溶液，取25.00 mL用0.10 molL1（NH4）4Ce（SO4）4标准溶液滴定。反复

5、滴定23次，平均消耗标准液30.00 mL，则产品中乳酸亚铁晶体的纯度为。若滴定操作时间过长，则样品纯度将（填“偏大”“偏小”或“不变”）。4.2022广东省佛山市一模异甘草素（）具有抗肿瘤、抗病毒等药物功效。合成路线如下，回答下列问题：已知：氯甲基甲醚结构简式为：CH3OCH2ClRCH2CHORCHO（1）化合物的名称是_，化合物所含的官能团名称是_。（2）转化为的反应类型是，氯甲基甲醚在全合成过程中的作用是_。（3）写出与新制的氢氧化铜悬浊液共热的化学反应方程式_。（4）由化合物、合成化合物，生成的中间产物的结构简式是。（5）符合下列条件的分子的同分异构体数目有种。能使FeCl3溶液显色

6、；既能发生银镜反应，又能发生水解反应（6）结合题给信息，设计由和为原料制备的合成路线（其他无机试剂任选） 。5.2022河北省石家庄市一检以CH3OH（g）和CO2（g）为原料在一定条件下可制备HCOOCH3（g），发生的主要反应如下：.CH3OH（g）CO2（g）HCOOH（g）HCHO（g）H1756.83 kJmol1Kp1.HCOOH（g）CH3OH（g）HCOOCH3（g）H2O（g）H2316.12 kJmol1Kp2.2HCHO（g）HCOOCH3（g）H3162.04 kJmol1Kp3（1）反应4CH3OH（g）2CO2（g）3HCOOCH3（g）2H2O（g）的H；该反应的

7、压强平衡常数Kp（用含Kp1、Kp2、Kp3的代数式表示）。（2）已知压强平衡常数（Kp）与温度（T）之间存在定量关系，且符合方程lg KpC（其中R、C为常数，H为反应热）。反应、的lg Kp与之间均为线性关系，如图1所示。其中反应对应的曲线为（填“a”“b”或“c”）。（3）260 时，向体积为V L的密闭容器中充入2 mol CH3OH（g）和1 mol CO2（g）发生反应、，达到平衡时测得容器中n（HCHO）、n（HCOOH）和n（HCOOCH3）分别为0.1 mol、0.2 mol和0.95 mol。CH3OH（g）的平衡转化率为。260 时，反应的平衡常数K。当温度高于260 时

8、，CH3OH（g）的转化率随温度的升高而（填“增大”“减小”或“不变”），HCOOCH3（g）的产率随温度的升高而下降的原因为_。（4）利用金属Ti的氧化物作催化剂也可实现由CH3OH（g）和CO2（g）合成HCOOCH3（g），其反应机理如图2所示。260 时，将的混合气体以10 Lh1的流速通过装有催化剂的反应器，试计算当HCOOCH3（g）的产率为80%时，其生成速率v（HCOOCH3）Lh1。若向反应体系中通入适量H2，可大大提高总反应速率，其原因可能为_。专练15非选择题提分练（一）1解析：（1）Cr的价电子排布式为3d54s1，钼（Mo）在元素周期表中第5周期，价电子排布与铬相似，

9、则基态Mo原子的价电子排布式为4d55s1。基态S原子的价电子排布式为3s23p4，最高能级为3p，电子云轮廓图为哑铃形。硫代乙酰胺（CH3CSNH2）中甲基碳原子的价层电子对数为4，为sp3杂化，S和C以双键结合，C的价层电子对数为3，为sp2杂化；同周期元素从左到右，元素的第一电离能有增大趋势，但由于N的2p轨道为半充满的稳定结构，其第一电离能大于其后的O，同主族元素从上到下，第一电离能逐渐减小，所以第一电离能SON。O的电负性强于S，O的价层电子对间的斥力更大，所以H2O中的键角大于H2S的键角。（2）根据图中原子坐标参数：A（0，0，0），E，从图中可以看出，F位于晶胞的内部，若将晶胞

10、分割为8个完全相同的小正方体，则F在晶胞的右后下方的小正方体的体心，则F的原子坐标参数为；立方氮化硼晶胞中有864个N，有4个B，N和B原子间的最近距离为a cm，是体对角线的，所以晶胞参数为，晶胞密度 gcm3，则阿伏加德罗常数NA。答案：（1） 4d55s1哑铃sp2、sp3SONO的电负性强于S，O的价层电子对间的斥力更大，所以H2O中的键角大于H2S的键角（2）2解析：由流程中的信息可知，原料经碳酸钠溶液浸洗后过滤，可以除去原料表面的油污；滤渣固体B与过量的稀硫酸、双氧水反应，其中的CuO、CuCO3、Cu（OH）2均转化为CuSO4，溶液C为硫酸铜溶液和稀硫酸的混合液，加热浓缩、冷却

11、结晶、过滤后得到胆矾。（1）原料表面含有少量的油污，Na2CO3溶液呈碱性，可以除去原料表面的油污，因此，步骤的目的是：除去原料表面的油污。（2）在加热的条件下，铜可以与浓硫酸发生反应生成CuSO4、SO2和H2O，二氧化硫是一种大气污染物，步骤中，若仅用浓H2SO4溶解固体B，将生成SO2污染环境。（3）步骤中，在H2O2存在下Cu溶于稀H2SO4，生成CuSO4和H2O，该反应的化学方程式为CuH2O2H2SO4（稀）=CuSO42H2O。（4）胆矾是一种易溶于水的晶体，因此，经步骤得到的胆矾，不能用水洗涤的主要原因是：胆矾晶体易溶于水，用水洗涤会导致胆矾的产率降低。（5）. H2O2常温

12、下即能发生分解反应，在加热的条件下，其分解更快，因此，甲同学认为不可能是步骤中过量H2O2将I氧化为I2，理由是：溶液C经步骤加热浓缩后H2O2已完全分解。.I氧化为I2时溶液的颜色会发生变化；滤液D中含有CuSO4和H2SO4，乙同学通过实验证实，只能是Cu2将I氧化为I2，较简单的方案是除去溶液中的Cu2，然后再向其中加入含有I的溶液，观察溶液是否变色；除去溶液中的Cu2的方法有多种，可以加入适当的沉淀剂将其转化为难溶物，如加入Na2S将其转化为CuS沉淀，因此，乙同学的实验方案为取少量滤液D，向其中加入适量Na2S溶液，直至不再有沉淀生成，静置后向上层清液中加入少量KI溶液；实验结果为：

13、上层清液不变色，证明I不能被除去Cu2的溶液氧化，故只能是Cu2将I氧化为I2。答案：（1）除油污（2）SO2（3）CuH2O2（稀）H2SO4=CuSO42H2O（4）胆矾晶体易溶于水（5） 溶液 C 经步骤加热浓缩后双氧水已完全分解取滤液，向其中加入适量硫化钠，使铜离子恰好完全沉淀，再加入I，不能被氧化；结果是上层清液不变色3解析：亚铁离子容易被氧气氧化，制备碳酸亚铁过程中应在无氧环境中进行，Fe与稀硫酸反应制备硫酸亚铁，利用反应生成的氢气排尽装置中的空气，故圆底烧瓶内制备硫酸亚铁，利用生成的氢气，使圆底烧瓶中气压增大，将圆底烧瓶中的硫酸亚铁溶液压入三颈烧瓶中，和Na2CO3溶液发生反应制

14、备碳酸亚铁。（1）装置a的作用是液封，防止空气进入三颈烧瓶中氧化Fe2。（2）可用NaHCO3溶液代替Na2CO3溶液制备碳酸亚铁，则依据电荷守恒、元素质量守恒得反应的离子方程式为Fe22HCO=FeCO3CO2H2O，此法所得产品纯度更高，原因是：碳酸根离子水解呈碱性且碱性较强，反应中易生成氢氧化亚铁（或碳酸氢钠溶液碱性较弱，反应中不易生成氢氧化亚铁）。（3）已知乳酸亚铁固体化学式为CH3CH（OH）COO2Fe，乳酸根中含有羟基，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，导致消耗高锰酸钾的量增大，而计算中按亚铁离子被氧化，故计算所得乳酸亚铁的质量偏大，产品中乳酸亚铁的质量分数会大于100%。（4）平均消

15、耗标准液V30.00 mL，由：Ce4Fe2=Ce3Fe3，可知25.00 mL溶液中n（Fe2）n（Ce4）0.10 molL10.030 L0.003 0 mol，故250 mL含有n（Fe2）0.003 0 mol0.030 mol，故产品中乳酸亚铁晶体的纯度为：100%90%；若滴定操作时间过长，则亚铁离子容易被氧气氧化，导致标准溶液体积偏小，则产品纯度将偏小。答案：（1）液封，防止空气进入三颈烧瓶中氧化Fe2（2）Fe22HCO=FeCO3CO2H2O 碳酸根离子水解呈碱性且碱性较强，反应中易生成氢氧化亚铁（或碳酸氢钠溶液碱性较弱，反应中不易生成氢氧化亚铁）（3）乳酸根中羟基被酸性高

16、锰酸钾溶液氧化（4）90%偏小4解析：（1）由化合物的结构简式可知，其名称是间苯二酚或1，3苯二酚，由化合物的结构简式可知，分子中所含的官能团名称是（酚）羟基和酮羰基；（2）由题干流程图可知，转化为的反应类型是取代反应，分析流程中到、到为用氯甲基甲醚来取代羟基，而到又恢复羟基，故氯甲基甲醚在全合成过程中的作用是保护酚羟基，防止其被破坏；（3）与新制的氢氧化铜悬浊液共热的化学反应方程式为：2Cu（OH）2NaOHCu2O3H2O；（4）由化合物、合成化合物，先是酮羰基相连的甲基上的CH键断裂与中的醛基发生加成反应生成的中间产物X，然后X再发生消去反应生成，故中间产物的结构简式是；（5）化合物的分

17、子式为：C8H8O3，则符合下列条件能使FeCl3溶液显色即含有酚羟基；既能发生银镜反应即有醛基或甲酸酯基，又能发生水解反应含有酯基，结合O个数，综合为含有甲酸酯，若苯环上为两个取代基即OH、CH2OOCH有邻、间、对三种，若苯环上有三个取代基即OH、OOCH和CH3，则先考虑前两个有邻、间、对三种位置关系，再连第三个取代基时分别有4种、4种和2种位置关系，故符合条件的分子的同分异构体数目有344213种；（6）根据题干流程图中和合成的信息可知，可由和合成，而可以由催化氧化而得到，可由水解得到，可由和Cl2光照条件下生成，合成路线见答案。答案：（1）间苯二酚或1，3苯二酚（酚）羟基和酮羰基（2

18、） 取代反应保护酚羟基，防止其被破坏（3）2Cu（OH）2NaOHCu2O3H2O（4）（5）13（6）5解析：（1）根据盖斯定律，反应4CH3OH（g）2CO2（g）3HCOOCH3（g）2H2O（g）可由已知反应“22”得到，故H2H12H2H32756.832316.12162.041 983.86 kJmol1；则该反应的压强平衡常数KpKKKp3；（2）由于lg KpC，则lg Kp与之间成反比关系，反应、的反应热H均是正值，则其在图1所示曲线中为a、b，曲线c是H为负值的反应，又H1大于H2，其线“更陡”，故反应对应的曲线为a；（3）根据题意，设达到平衡时反应、分别转化了a mol

19、、b mol、c mol，则有：CH3OH（g）CO2（g）HCOOH（g）HCHO（g）起始/mol 2 1 0 0转化/mol aa a a平衡/mol 2a1a a aHCOOH（g）CH3OH（g）HCOOCH3（g）H2O（g）起始/mol a2a 0 0转化/mol bb b b平衡/mol ab 2ab b b2HCHO（g）HCOOCH3（g）起始/mol a b转化/mol 2c c平衡/mol a2cbc有a2c0.1，bc0.95，ab0.2，联立解得a0.8，b0.6，c0.35；CH3OH（g）的平衡转化率为100%70%；260 时，反应的平衡常数K4.75；当温度

20、高于260 时，反应正向吸热，CH3OH（g）的转化率随温度的升高而增大；升高温度，反应逆向移动的程度大于反应正向移动的程度，故HCOOCH3（g）的产率随温度的升高而下降；（4）根据图2 所示，CH3OH（g）和CO2（g）合成HCOOCH3（g）反应方程式为：2CH3OH（g）CO2（g）HCOOCH3（g）HCHO（g）H2O（g），当HCOOCH3（g）的产率为80%时，的混合气体CO2（g）的体积比为，HCOOCH3（g）与CO2（g）化学计量数之比为11，其生成速率v（HCOOCH3）10 Lh180%2 Lh1；根据图2所示，H原子在反应过程的中间产物的转化起到促进作用，若向反应体系中通入适量H2，可大大提高总反应速率，其原因可能为增大了氢原子的浓度或提高催化剂的活性。答案：（1）1 983.86 kJmol1KKKp3（2）a（3）70%4.75增大升高温度，反应逆向移动的程度大于反应正向移动的程度（4）2增大了氢原子的浓度或提高催化剂的活性