2023届高考化学专项小练 化学反应历程或机理.docx
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1、化学反应历程或机理1科研人员利用Cu/ZnO作催化剂,在光照条件下实现了CO2和H2合成CH3OH,该反应历程示意图如下。下列说法不正确的是( )A过程I中ZnO表面上进行CO2的吸附与转化B过程II中存在极性键的断裂与形成C过程V中生成CH3OH时吸收能量D总反应的化学方程式是CO2 + 3H2CH3OH + H2O【答案】C【详解】A项,过程I中在ZnO表面吸附CO2,且CO2和-OH转化为即HCO3-,故A正确;B项,过程II中涉及C-O的断裂与C-H和H-O键的形成,且C=O、C-H、H-O均为极性键,故B正确;C项,过程V中生成CH3OH时,是CH3O-与-H形成CH3OH,存在H-
2、O键形成的过程,则该过程放出能量,故C错误;D项,该反应总过程是CO2和H2在Cu/ZnO催化剂作用下,合成CH3OH,总反应方程式为CO2+ 3H2CH3OH + H2O,故D正确;故选C。2我国科研工作者研发的一种在较低温度下制备乙二醇的反应历程示意图如图所示。下列说法正确的是( )ACu纳米笼簇能降低H2解离的活化能B整个过程中只断裂碳氧双键C中含有3种官能团D等物质的量的甲醇和乙二醇完全燃烧消耗O2的质量相等【答案】A【详解】A项,根据示意图,Cu纳米笼簇作该反应的催化剂,能降低H2解离的活化能,故A正确;B项,由反应历程示意图可知,整个过程中除了断裂碳氧双键外,还有碳氧单键断裂,故B
3、错误;C项,中含有酯基和羟基2种官能团,故C错误;D项,1mol甲醇完全燃烧消耗氧气的物质的量是1.5mol,1mol乙二醇完全燃烧消耗O2的物质的量是2.5mol,则等物质的量的甲醇和乙二醇完全燃烧消耗O2的质量不相等,故D错误;故选A。3已知活性氧可以把SO2快速氧化为SO3,根据计算机模拟结果,在炭黑表面上O2转化为活化氧的反应历程与能量变化关系如图所示。下列说法正确的是( )AO2转化为活化氧与碳氧键生成无关B每活化1个O2分子最终吸收0.29 eV能量C该过程的最大能垒(活化能)E正= 0.73 eVD炭黑可加快SO2转化为SO3的反应速率【答案】D【详解】A项,从图中可以看出从氧气
4、到活性氧,需经过炭黑与氧气结合再分开的过程,此时有碳氧键生成和氧氧键的断裂,A错误;B项,开始状态时炭黑和氧气为0 eV,结束后能量变为-0.29 eV,故放出0.29 eV的能量,B错误;C项,从图中可以看出,炭黑和氧气需要先吸收0.75 eV的能量,再释放一些能量,然后吸收能量到0.73 eV,故该过程中的最大能垒E正=0.75 eV,C错误;D项,反应体系中加入炭黑后,体系中的氧气变成活化氧,增加了体系中的活化分子百分数,增加了反应速率,D正确;故选D。4我国科学家成功地在铁掺杂W18O49纳米催化剂表面常温下获得较高的氨产量,反应历程如图所示(表示被吸附在催化剂表面的物种)。下列说法错
5、误的是( )A需要吸收能量的最大能垒(活化能)E1.54eVB吸收能垒为1.29 eV步骤的反应为H5N2NH3H2NC选择镍掺杂W18O49纳米催化剂获得反应历程与上述不同D投料比越大,单位时间内合成氨的产量越高【答案】D【详解】A项,根据图示,反应过程中有两步吸收能量,吸收能量的能垒分别为-2.44 eV -(-3.73 eV)= 1.29 eV、-1.02 eV -(-2.56 eV)=1.54 eV,因此吸收能量的最大能垒为1.54 eV,故A正确;B项,吸收能垒为1.29 eV=-2.44 eV -(-3.73 eV),根据图示,该步骤的反应为H5N2NH3H2N,故B正确;C项,催
6、化剂不同,反应的活化能不同,反应历程不同,因此选择不同的镍掺杂W18O49纳米催化剂获得的反应历程不同,故C正确;D项,氮气比氢气稳定,催化剂活化氮气和氢气,降低氮气、氢气断裂时所吸收的能量,且活化氮气对于反应速率的影响更大,如果通入H2的体积分数过大,氢气分子占据催化剂活性位点过多,必定会导致活化氮气的位点减少,单位时间内有效碰撞的概率降低,使得单位时间内合成氨的产量降低,故D错误;故选D。5科研工作者结合实验与计算机模拟来研究钌催化剂表面不同位点上合成氨反应历程,如图5所示,其中实线表示位点A上合成氨的反应历程,虚线表示位点B上合成氨的反应历程,吸附在催化剂表面的物种用*标注。下列说法错误
7、的是( )A由图可以判断合成氨反应H0B图中过程在低温下不容易发生C整个反应历程中活化能最大的步骤是2N*+3H22N*+6H*D钌催化剂为固体催化剂,其表面积大小会影响催化效果【答案】C【详解】A项,据图可知,始态*N2+3H2的相对能量为0eV,生成物*+2NH3的相对能量约为-1.8eV,反应物的能量高于生成物,所以为放热反应,故A正确;B项,由图可知,图中过程是H2转化成H原子的过程,需要吸收能量,所以在低温下不易发生,故B正确;C项,由图像可知,整个反应历程中2N*+3H22N*+6H*活化能几乎为零,为最小,故C错误;D项,由图像可知氮气活化在位点A上活化能较低,速率较快,故D正确
8、;故选C。6甲酸在催化剂表面可实现常温常压下制氢:HCOOH = CO2 + H2,如图是由甲酸制氢过程的部分反应历程(catl、cat2 表示不同的催化剂,其中吸附在催化剂表面的物种用* 表示),下列说法错误的是( )A催化剂的吸附过程降低了HCOOH 的能量B上述历程中存在 CH 键的断裂和 CO 键的生成C由图可知,甲酸催化制氢是放热反应DHCOO*+H* = CO2 + 2H*是上述历程中的决速步骤【答案】C【详解】A项,从第一步可以看出,HCOOH 吸附在催化剂表面,其相对能量降低,故A 选项正确;B项,HCOO*生成CO2,有 CH 键的断裂和CO 键的生成,故B 选项正确;C项,
9、本图只是制氢过程的部分反应历程,不能由图得出为放热反应,故 C 选项不正确;D项,不管用那种催化剂, 此步反应HCOO*+H* = CO2 + 2H*的活化能明显更大,反应速率更慢,因此是决速步骤, 故D 选项正确;故选C。7我国科学家实现了在铜催化剂条件下将DMF(CH3)2NCHO转化为三甲胺N(CH3)3。计算机模拟单个DMF分子在铜催化剂表面的反应历程如图所示,下列说法正确的是( )A该历程中最小能垒的化学方程式为 (CH3)2NCH2OH*(CH3)2NCH2OH*B该历程中最大能垒(活化能)为2.16eVC该反应的热化学方程式为(CH3)2NCHO(g)2H2(g)N(CH3)3(
10、g)H2O(g) H1.02evmol1D增大压强或升高温度均能加快反应速率,并增大DMF平衡转化率【答案】A【分析】从图中可以看出,在正向进行的三个反应中,其能垒分别为:-1.23-(-2.16)=0.93、-1.55-(-1.77)=0.22、-1.02-(-2.21)=1.19。A项,从以上分析知,该历程中最小能垒为0.22,是由(CH3)2NCH2OH*转化为(CH3)2NCH2的反应,化学方程式为 (CH3)2NCH2OH*(CH3)2NCH2OH*,A正确;B项,该历程中最大能垒(活化能)为1.19eV,B不正确;C项,该反应的总反应是由(CH3)2NCHO(g)转化为N(CH3)
11、3(g),但1.02ev为单个(CH3)2NCHO(g)反应时放出的热量,所以热化学方程式为(CH3)2NCHO(g)2H2(g)N(CH3)3(g)H2O(g) H1.02NAevmol1,C不正确;D项,增大压强或升高温度均能加快反应速率,但升高温度平衡逆向移动,不能增大DMF平衡转化率,D不正确;故选A。8已知化合物A与H2O在一定条件下反应生成化合物B与HCOO-,其反应历程如图所示,其中TS表示过渡态,I表示中间体。下列说法正确的是( )A化合物A与H2O之间的碰撞不均为有效碰撞B该历程中的最大能垒(活化能)E正=16.87 kJmol-1C使用更高效的催化剂可降低反应所需的活化能和
12、反应热D升高温度,有利于该反应正向进行【答案】A【详解】A项,根据有效碰撞理论可知,化合物A与H2O之间的碰撞不均为有效碰撞,A正确;B项,该历程中的最大能垒(活化能) E正=16.87kJ/mol(1.99kJ/mol)=18.86kJ/mol,B错误;C项,使用更高效的催化剂可降低反应所需的活化能,但催化剂不改变反应热,C错误;D项,由图知,化合物A与H2O在一定条件下反应生成化合物B与HCOO-为放热反应,升高温度,不利于该反应正向进行,D错误;故选A。9科学工作者结合实验与计算机模拟结果,研究了在PtSiO2催化剂表面上CO2与H2的反应历程,前三步历程如图所示,其中吸附在PtSiO2
13、催化剂表面上的物种用“ ”标注,Ts表示过渡态。下列有关叙述正确的是( )A前三步总反应的H0BHOCO转化为CO和OH为吸热过程C催化剂通过参与化学反应,能降低反应的活化能,提高反应物的转化率D历程中活化能(能垒)最小的反应方程式为CO+OH+H+3H2(g) =CO+3H2(g) +H2O (g)【答案】D【分析】若反应物能量高生成物能量低,则反应为放热反应,若反应物能量低生成物能量高,则反应为吸热反应。A项,由图像分析可知,前三步总反应,反应物能量高,生成物能量低,故反应放热,H0,A错误;B项,根据图像,HOCO转化为CO和OH是图中的第三步反应,是放热过程,B错误;C项,催化剂只能增
14、大反应速率,不会影响平衡,对转化率无影响,C错误;D项,根据图像分析可知,Ts3活化能最小,D正确;故选D。10我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示(吸附在金催化剂表面上的物种用标注)。下列说法正确的是( )A水煤气的变换反应是吸热反应B该历程中逆向的最大能垒(活化能)E逆=2.02eVC催化剂能够使物质的能量升高D反应历程中,生成过渡态I比过渡态II容易【答案】D【详解】A项,一个反应的反应热和反应的过程无关,只和反应物的总能量和生成物的总能量有关,从图中可知,生成的能量低于反应物,该反应是放热反应,A错误;B项,找出逆向最大的活化能,从图中
15、的右侧看到左侧,物质能量增加最大的,能垒最大,即为CO2(g)H2(g)H2O转化为COOH2HOH,能垒为1.41-(-0.83)ev=2.24ev,B错误;C项,通过图像可知,催化剂吸附后能够降低反应物的能量,C错误;D项,形成过渡的能垒为1.91ev,形成过渡的能垒为2.02ev,能垒越低,越容易形成,过渡能容易生成,D正确。故选D。11水煤气变换反应为:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)。我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金属催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用标注。下列说法正确的是( )A水煤气变换反应的H0B反应历程中
16、,生成过渡态I比过渡态II难C该历程中最大能垒(活化能)E正=2.02eVD步骤只有非极性键H-H键形成【答案】C【详解】A项,由图可知,生成物的总能量低于反应总能量的反应,则水煤气变换反应为放热反应,H0,A错误;B项,在反应历程中,生成过渡态I的能垒(活化能)为E正=(1.59eV+0.32eV)=1.91eV,而过渡态II的能垒(活化能) E正=(1.86eV+0.16eV)=2.02eV,可见过渡态I比过渡态II容易,B错误;C项,该历程中最大能垒(活化能)即为步骤,则E正=(1.86eV+0.16eV)=2.02eV,C正确;D项,由图可知步骤生成了CO2(g)和H2(g),步骤有非
17、极性键H-H键、极性键C=O形成,D错误;故选C。12科学家通过密度泛函理论研究甲醇与水蒸气重整制氢反应机理时,得到甲醇在Pd()表面发生解离时四个路径与相对能量关系如图所示,其中附在Pd()表面的物种用*标注。下列说法错误的是()A中包含CH键的断裂过程B历程中能垒(反应活化能)最小的是C该历程中决定反应速率的方程式为:CH3O*+3H*CO*+4H*D由此历程可知:CH3OH*CO*+4H*为放热过程【答案】C【详解】A项,中反应为CH3O*+H*CH2O*+2H*,CH3O*CH2O*,包含CH键的断裂,故A正确;B项,活化能为反应物的总能量与过渡态能量之差,从图中可以看出,过渡态发生的
18、反应活化能最小,故B正确;C项,总反应速率由反应速率最慢的那步历程决定,由图可知,历程中能垒(反应活化能)最大的为,所以制约反应速率的方程式为CH3OH*CH3O*+H*,故C错误;D项,由图可知,CH3OH*具有的相对能量为40kJ/mol,CO*+4H*具有的相对能量为110kJ/mol,所以CH3OH*CO*+4H*的H70kJ/mol,为放热过程,故D正确;故选C。13我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了均相NO-CO的反应历程,反应路径中每一阶段内各驻点的能量均为相对于此阶段内反应物能量的能量之差,下列说法错误的是( )A2NO(g) + 2CO( g)N2(g) +2CO2(g
19、) H0B均相NOCO反应经历了三个过渡态和五个中间体C整个反应分为三个基元反应阶段,总反应速率由第一阶段反应决定DNO二聚体()比N2O分子更容易与CO发生反应【答案】A【分析】整个反应分为三个基元反应阶段,NO(g) +NO(g) = H=+199.2kJmol-1,+CO(g) =CO2(g) +N2O(g) H=-513.5kJmol-1,CO2(g) +N2O(g) +CO(g) =2CO2(g) +N2(g) H=-307.6kJmol-1。A项,+得:2NO(g) + 2CO( g) N2(g) +2CO2(g) H=+199.2kJmol-1-513.5kJmol-1-307.
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