2023版新教材高考化学一轮复习 第八章 水溶液中的离子平衡 第29讲 溶液中“粒子”浓度关系学生用书.docx

1、第29讲溶液中“粒子”浓度关系复 习 目 标1理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。3学会分析不同类型图像中各离子浓度之间的关系。考点一“粒子”浓度关系判断必备知识梳理夯实学科基础1.理解两大平衡，树立微弱意识(1)电离平衡建立电离过程是微弱的意识弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中存在：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，溶液中粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。(2)水解平衡建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解

2、是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中存在：CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，溶液中，c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。2巧用守恒思想，明确定量关系(1)电荷守恒电解质溶液中所有阳离子所带正电荷总数与所有阴离子所带负电荷总数相等。如NaHCO3溶液中电荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO3)c(OH)2c(CO32)(2)物料守恒电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子，但离子或分子中某种特定元素原子的总数不变，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，

3、n(Na)n(C原子)11，因HCO3水解：HCO3H2OH2CO3OH，以及HCO3电离：HCO3 H+CO32，C元素的存在形式有3种，即HCO3、H2CO3、CO32，由n(Na)n(C原子)11，得c(Na)c(HCO3 )c(CO32)c(H2CO3)。(3)质子守恒电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H)的物质的量相等。例如：在Na2CO3溶液中：质子守恒：c(OH)c(H+)+c(HCO3)2c(H2CO3)。在NaHCO3溶液中：质子守恒：c(H)c(H2CO3)c(OH)+c(CO32)。另外，质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c

4、(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)，物料守恒式为c(K)c(HS)c(S2)c(H2S)，由消去没有参与变化的K得质子守恒式：c(H)c(H2S)c(OH)c(S2)。微点拨(1)弱酸、弱碱的电离和盐的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于弱酸、弱碱的电离和盐的水解。所以在稀醋酸溶液中：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)；在CH3COONa溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。(2)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加，如2c(CO32)的化学计量数2代表一个CO32带2个负电荷，不可漏掉；元素质量守恒式中，离子浓度系数不

5、能漏写或颠倒，如Na2S溶液中的元素质量守恒式中，“2”表示c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。(3)剖析解题流程，建立思维模型深度思考(1)粒子种类的判断NaHCO3溶液中：_。向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：_。(2)0.1 molL1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系大小关系：_。元素质量守恒：_。电荷守恒：_。质子守恒：_。题组强化训练形成关键能力题组一单一溶液中的粒子浓度关系1HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在0.1 molL1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是()Ac(Na)c(A)c(H)c(OH)Bc(Na)c(OH)c(A)c(H)Cc(Na

6、)c(OH)c(A)c(H)Dc(Na)c(H)c(A)c(OH)2室温下，下列指定溶液中微粒的浓度关系正确的是()A0.1 molL1 (NH4)2SO4溶液：c(SO42)c(NH4+)c(H)c(OH)B0.1 molL1 Na2CO3溶液：c(OH)c(H+)+c(HCO3)c(H2CO3)C0.1 molL1明矾溶液：c(SO42)c(K)c(Al3)c(H)c(OH)D0.1 molL1的NaHCO3溶液：c(Na)c(HCO3)c(H2CO3)2c(CO32)题组二混合溶液中微粒浓度大小比较3用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其

7、中c(CH3COO)c(Na)，对该溶液的下列判断正确的是()Ac(H)c(OH)Bc(CH3COO)0.1 molL1Cc(CH3COOH)c(CH3COO)Dc(CH3COO)c(OH)0.1 molL14室温下，取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A，滴加0.2 molL1 NaOH溶液。已知：H2A=HHA，HAHA2。下列说法不正确的是()A0.1 molL1 H2A溶液中有c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1B当滴加至中性时，溶液中c(Na)c(HA)2c(A2)，用去NaOH溶液的体积小于10 mLC当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH7，此时溶液中有

8、c(A2)c(H)c(OH)D.当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na)2c(HA)2c(A2)题组三不同溶液中同一离子浓度大小比较5下列5种混合溶液，分别由0.1 molL1的两种溶液等体积混合而成：CH3COONa与NaHSO4，CH3COONa与NaOH，CH3COONa与NaCl，CH3COONa与NaHCO3，CH3COONa与NaHSO3。下列各项排序正确的是()ApH：Bc(CH3COOH)：Cc(CH3COO)：DcCH3COOHcCH3COO：625时，相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、NH42SO4、(NH4)2

9、Fe(SO4)2，c(NH4+)由大到小的顺序为_。考点二离子浓度与曲线关系图必备知识梳理夯实学科基础1.酸碱中和滴定曲线图示氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下，pH7不一定是反应终点：强碱与强酸反应时，反应终点pH7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，反应终点不是pH7(强碱与弱酸反应终点pH7，强酸与弱碱反应终点pH7)2.抓“

10、五点”破图像酸、碱中和反应过程中，溶液中的离子浓度随酸、碱的加入会发生变化，可借助滴定图像，抓住反应的关键点，破解离子浓度大小比较。以用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 HA溶液为例，其滴定曲线如图：关键点离子浓度关系点0原点为HA的单一溶液，0.100 0 molL1 HA的pH1，说明是弱酸，c(HA)c(H)c(A)c(OH)点两者反应生成等物质的量的HA和NaA，此时溶液pH7，说明HA电离程度大于A水解程度，c(A)c(Na)c(HA)c(H)c(OH)点此时溶液pH7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A)c(Na)c(HA)c

11、(H)c(OH)点此时两者恰好反应生成NaA，为强碱弱酸盐，c(Na)c(A)c(OH)c(H)点之后此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na)c(A)c(OH)c(H)，也可能出现c(Na)c(OH)c(A)c(H)题组强化训练形成关键能力题组一“单曲线”图像中微粒浓度的分析比较1常温下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所

12、示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)2常温下，已知醋酸的电离常数为1.75105，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1的NaOH溶液，溶液中水电离的c(H)随加入NaOH溶液的体积变化如图所示，下列说法正确的是(已知17.54.2)()Ab、d两点溶液的pH相同Bb点溶液中离子浓度大小顺序是c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Ce点所示溶液中，c(Na)2c(CH3COO)c(CH3COOH)0.005 molL1Da点坐标为(0

13、，2.41011)题组二“双曲线”图像中微粒浓度的分析比较3常温下，用浓度为0.100 0 molL1的盐酸分别逐滴加入20.00 mL 0.100 0 molL1的两种一元碱MOH、ROH溶液中，pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是()ApH10时，溶液中微粒浓度的关系是c(M)c(Cl)c(MOH)c(OH)c(H)B将上述MOH、ROH溶液等体积混合后，用盐酸滴定至MOH恰好反应时，溶液中离子浓度一直保持的关系是c(R)c(M)c(OH)c(H)C10.00 mLV(HCl)20.00 mL时，溶液中微粒浓度的关系是c(M)c(MOH)c(Cl)DV(HCl)20.00 m

14、L时，不可能存在：c(Cl)c(M)c(H)c(OH)4常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示，下列说法错误的是()A曲线M表示pH与lgcHYcH2Y的变化关系BKa2(H2Y)104.3Ca点溶液中：c(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K)D交点c的溶液中：c(H2Y)c(Y2)c(HY)c(H)题组三“多曲线”图像中微粒浓度的分析与比较525 时，用0.25 molL1 NaOH溶液分别滴定同浓度的三种稀酸溶液，滴定曲线如图所示。下列判断不正确的是()A同浓度的稀酸中：c(A)c(B)c(D)B滴定至P点时，溶液中：c(B)c(

15、HB)CpH7时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达到100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)2c(H)6.室温下，用相同物质的量浓度的HCl溶液分别滴定物质的量浓度均为0.1 molL1的三种碱溶液，滴定曲线如图所示。下列判断正确的是()A.滴定前，三种碱溶液中水电离出的c(H)大小关系：DOHBOHc(H2R)D向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应的离子方程式是CO32H2R(少量)=HCO3HR8亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，在溶液中存在多种微粒形态。向1 L 0.1 molL1 H3AsO3溶液中逐滴加入KOH溶液

16、，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是()AH3AsO3的电离常数Ka1的数量级为109BpH在8.010.0时，反应的离子方程式：H3AsO3+OH= H2AsO3+H2OCM点对应的溶液中：cH2AsO3 c(HAsO32)c(AsO33)c(H3AsO3)0.1 molL1DpH12时，溶液中：c(H2AsO3 )2c(HAsO32 )3c(AsO33)c(H3AsO3)c(H)c(K)微点拨分布系数图像题应注意的三点明标要想理清溶液中粒子浓度关系，首先看各纵、横坐标表示的含义，尤其多维坐标图像更应注意理线根据坐标内曲线的变化趋势，理清每曲线、每部分表示的含义，

17、判断曲线所代表的粒子求点要注意图像内的各种交点，通过交点建立不同粒子间的等量关系，由已知量代替未知量，简化求解过程情 境 创 新 设 计纯碱的水解平衡Na2CO3俗称纯碱，国际贸易中又名苏打或碱灰，是一种重要的有机化工原料，主要用于平板玻璃、玻璃制品和陶瓷釉的生产，还广泛用于生活洗涤、酸类中和和食品加工等。早在十八世纪，它就和硫酸、盐酸、硝酸、 烧碱并列为基础化工原料三酸两碱之一。在日常生活中，苏打也有很多用途，比如它可以直接作为洗涤剂使用，在蒸馒头时加一些苏打，可以中和发酵过程中产生的酸性物质。问题探究(1)你能证明Na2CO3溶液中存在水解平衡吗？_(2)向Na2CO3溶液中加入少量NaH

18、CO3固体,CO32+H2OHCO3OH平衡如何移动？cHCO3 cCO32 的值如何变化？_(3)你能写出Na2CO3溶液中的质子守恒式吗？_(4)设计一个简单的实验，证明Na2CO3的水解反应是吸热反应。_(5)已知常温下，H2CO3的电离常数Ka14.2107，Ka25.61011，通过计算判断0.1 molL1的NaHCO3溶液呈酸性还是呈碱性？_高考真题演练明确考查方向1.2021湖南卷，9常温下，用0.100 0 molL1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 molL1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A该N

19、aX溶液中：c(Na)c(X)c(OH)c(H)B三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)Ka(HY)Ka(HZ)C当pH7时，三种溶液中：c(X)c(Y)c(Z)D分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)22021全国乙卷，13HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M)随c(H)而变化，M不发生水解。实验发现，298 K时c2(M)c(H)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述错误的是()A溶液pH 4 时，c(M)3.0104molL1BMA的溶度积Ksp(MA)5.0108C溶液 pH 7 时，c(M)c(H)c(A)c(OH)DHA的

20、电离常数Ka(HA)2.010432020全国卷以酚酞为指示剂，用0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。比如A2的分布系数：(A2)cA2cH2A+cHA+cA2下列叙述正确的是()A曲线代表(H2A)，曲线代表(HA)BH2A溶液的浓度为0.200 0 molL1CHA的电离常数Ka1.0102D滴定终点时，溶液中c(Na)2c(A2)c(HA)随堂过关训练提升学科素养1一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()ApH5的H2S溶液中，c(H)c(HS)1105

21、 molL1BpHa的氨水溶液，稀释10倍后，其pHb，则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)+c(HC2O4)DpH相同的CH3COONa，NaHCO3，NaClO三种溶液的c(Na)：2H3RO4为一种三元弱酸。常温下，向1 L 0.1 molL1 H3RO4溶液中滴加0.1 molL1 NaOH溶液，混合溶液中lg X表示lgcH2RO4 cH3RO4、lgcHRO42 cH2RO4 或lgcRO43 HRO42 随溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是()A曲线c代表lgcH2RO4 cH3RO4与溶液pH的关系B常温下

22、，H3RO4的Ka3的数量级为1011CpH11.40时，溶液中存在：c(Na)c(OH)c(H+)+c(H2RO4)5c(RO43)D.常温下，NaH2RO4能促进水的电离3工业上常用(NH4)2SO3溶液吸收废气中的SO2，室温下测得溶液中lg YYcHSO3 cH2SO3或cSO32 cHSO3 与pH的变化关系如图所示。则下列说法一定错误的是()A通入少量SO2的过程中，直线中的N点向M点移动B12一定等于45C当对应溶液的pH处于1.81pHc(SO32)c(H2SO3)D直线中M、N点一定存在c2(HSO3 )c(SO32)c(H2SO3)425 时，将SO2通入蒸馏水中模拟酸雨形

23、成过程，实验数据如图所示。已知H2SO3的Ka1102，Ka2108。下列说法错误的是()A在50300 s时间段，pH下降的原因是二氧化硫与水反应生成了亚硫酸B在300 s未通入O2时，溶液中c(H2SO3)105.46 molL1C在400 s时，溶液中c(HSO3)c(SO32)c(SO42)c(H2SO3)106.75 molL1D在600 s时，溶液中c(H)约为c(SO42)的2倍第29讲溶液中“粒子”浓度关系考点一必备知识梳理夯实学科基础深度思考解析：2Na2CO3=2Na+CO32(完全电离)，CO32+H2OHCO3OH(主要)，HCO3H2OH2CO3OH(次要)，H2OH

24、OH(极微弱)。答案：(1)粒子种类都是：离子：Na、CO32、HCO3、OH、H；分子：H2CO3、H2O(2)cNa+cCO32 c(OH)c(HCO3)c(H)c(Na)2cCO32 c(HCO3)c(H2CO3)c(Na)c(H)cHCO3 c(OH)2c(CO32)c(OH)cH+2cH2CO3+c(HCO3)题组强化训练形成关键能力1解析：由题意可知，NaA溶液水解显碱性，则c(Na)c(A)c(OH)c(H)。水解是微弱的反应，因此水解生成的OH浓度远小于未水解的A浓度，A、B项错；电荷守恒表达式应为c(Na)c(H)c(OH)c(A)，C项错。答案：D2解析：0.1 molL1

25、(NH4)2SO4溶液中铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则cNH4+ c(SO42)c(H)c(OH)，A错误；根据质子守恒，应是c(OH)cH+c(HCO3)2c(H2CO3)，B错误；明矾溶液中Al3发生水解，C正确；由元素质量守恒知，c(CO32)不应乘以2，D错误。答案：C3解析：由电荷守恒：c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，因c(CH3COO)c(Na)，则c(H)c(OH)；由元素质量守恒：c(CH3COOH)c(CH3COO)0.2 molL1，因c(CH3COO)c(Na)0.1 molL1，则c(CH3COO)c(CH3COOH)。答案：A4解析：0.

26、1 molL1 H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H)c(OH)2c(A2)c(HA)，因而c(H)c(OH)c(A2)c(A2)c(HA)0.1 molL1，A项正确；若NaOH用去10 mL，反应得到NaHA溶液，由于HAHA2，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL的NaOH溶液，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH7，存在质子守恒，其关系为c(A2)c(H)c(OH)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，得到Na2A溶液，根据元素质量守恒有c(Na)2c(HA)2c(A2)，D项正确。答案：B5解析：A项中pH的大小关系为

27、；B项中c(CH3COOH)的大小关系为；C项中c(CH3COO)的大小关系为；D项中cCH3COOHcCH3COO的大小关系为，故正确。答案：D6解析：分析流程为答案：考点二题组强化训练形成关键能力1解析：点溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，根据物料守恒：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，整理后得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)；点溶液的pH7，根据电荷守恒有：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又因为c(H)c(OH)

28、，则c(Na)c(CH3COO)；点溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。答案：D2解析：CH3COOH溶液中加入NaOH发生反应：CH3COOHNaOH=CH3COONaH2O，b点消耗NaOH的体积为10 mL，NaOH和CH3COOH的物质的量浓度相等，则此时溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa，且两者物质的量相等，CH3COO的水解常数为KwKa10141.7510511.75109c(Na)c(H)c(OH)，故B错误；e点溶质为CH3COONa和NaOH，且两者物质的量相等，根据元素质量守恒，因

29、此有c(Na)2c(CH3COOH)c(CH3COO)40103 L0.01 molL160103 L0.006 7 molL1，故C错误；CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COOH，电离平衡常数KacH+cCH3COOcCH3COOH1.75105，因此有c2(H)1.75107，即c(H)4.2104 molL1，根据水的离子积，则溶液中c(OH)KwcH+10144.2104 molL12.41011 molL1，即水电离出的c(H)2.41011molL1，故D正确。答案：D3解析：根据题图可知，未加盐酸时，ROH的pH13，说明c(OH)c(ROH)，ROH为强碱；MOH的

30、pH小于13，则MOH为弱碱。向20.00 mL 0.100 0 molL1的MOH溶液中加入10 mL 0.100 0 molL1的盐酸时，溶液中的溶质为等物质的量浓度的MOH和MCl，溶液呈碱性，说明MOH的电离程度大于MCl的水解程度，所以c(M)c(Cl)c(MOH)，A项正确；将题述MOH、ROH溶液等体积混合后，用盐酸滴定至MOH恰好反应时，ROH已经完全反应，溶液中的溶质为等物质的量浓度的MCl、RCl，MCl为强酸弱碱盐，M水解导致溶液呈酸性，但水解程度较小，R不水解，所以存在c(R)c(M)c(H)c(OH)，B项错误；10.00 mLV(HCl)20.00 mL时，溶液中溶

31、质为MOH和MCl，且c(MCl)c(MOH)，溶液中存在物料守恒c(M)c(MOH)2c(Cl)，C项错误；V(HCl)20.00 mL时，HCl过量导致溶液呈酸性，根据电荷守恒得c(Cl)c(M)，溶液中溶质存在有c(MCl)c(HCl)、c(MCl)c(HCl)、c(MCl)c(HCl)三种情况，可能出现c(Cl)c(M)c(H)c(OH)，D项错误。答案：A4解析：Ka1(H2Y)cH+cHYcH2Y，随着pH增大，c(H)减小，cHYcH2Y增大，lgcHYcH2Y增大，故曲线M表示pH与lgcHYcH2Y的变化关系，A项正确；曲线N表示pH与lgcHYcY2的变化关系，当pH3时，

32、c(H)103 molL1，lgcHYcY21.3，cY2cHY101.3，Ka2(H2Y)cH+cY2cHY101.3103104.3，B项正确；a点溶液中存在电荷守恒：c(H)c(K)2c(Y2)c(HY)c(OH)，故c(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K)，C项正确；交点c的溶液中：lgcHYcH2YlgcHYcY21.5，则c(H2Y)c(Y2)c(HY)，D项错误。答案：D5解析：A项，根据图像可知，三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始pH，HA最小，酸性最强，HD的pH最大，酸性最弱，酸性越强，酸根离子的浓度越大，正确；B项，滴定HB溶液至P点时，溶质为等物质的量浓度的H

33、B和NaB，溶液显酸性，HB的电离程度大于B的水解程度，因此c(B)c(HB)，正确；C项，pH7时，根据三种溶液中阴离子的水解程度可知，三种溶液中：c(A)c(B) c(D)，正确；D项，混合溶液的质子守恒关系式为c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，错误。答案：D6解析：三种碱溶液的起始浓度均为0.1 molL1，由图中信息可知，起始时pH都小于13，说明三种碱均为弱碱，且碱性强弱顺序为AOHBOHDOH。滴定前，三种碱溶液中H全部是由水电离出来的，由pH大小关系可推知水电离出的c(H)大小关系为AOHBOHDOH，故A正确；滴定至P点时中和百分数为50%，即BOH恰好有一半被

34、中和，溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH7，溶液显碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl)c(B)，故B错误；pH7时，溶液中c(H)c(OH)，由电荷守恒可知，三种溶液中c(Cl)均等于c(弱碱阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DClBClACl，且其水解均使溶液显酸性，则滴定到溶液恰好呈中性时，三种溶液中消耗HCl溶液的体积由小到大的顺序为AOHBOHDOH，则三种溶液中c(Cl)不相等，且c(Cl)由小到大的顺序为AOHBOHDOH，因而c(A)c(B)c(D)，故C错误；当中和百分数达100%时，三种溶液的物质的量

35、浓度相同，混合后，根据质子守恒：c(DOH)c(AOH)c(BOH)c(OH)c(H)，则c(AOH)c(BOH)c(DOH)c(H)c(OH)，故D错误。答案：A7解析：pH1.3时，H2R和HR的浓度相等，Ka1(H2R)cH+cHRcH2Rc(H)1.0101.3，数量级为102，A正确；在pH4.3的溶液中c(R2)c(HR)，结合电荷守恒2c(R2)c(HR)c(OH)c(Na)c(H)，得3c(R2)c(Na)c(H)c(OH)，B正确；等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后得到溶质为NaHR的溶液，NaHR的水解常数Kb(HR)KwKa1H2R1.01012.7，根据pH

36、4.3时，c(R2)c(HR)，得Ka2(H2R)1.0104.3，所以HR的水解程度小于其电离程度，c(H2R)HRH2CO3HCO3，故向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应的离子方程式是2CO32H2R(少量)=2HCO3R2，D错误。答案：D8解析：由图中数据可知，pH9.3时，c(H2AsO3)c(H3AsO3)，故H3AsO3的电离常数Ka1cH+cH2AsO3 cH3AsO3c(H)109.3，故Ka1的数量级为1010，A项错误；由图可知，pH在8.010.0时，H3AsO3的物质的量分数逐渐减小、H2AsO3的物质的量分数逐渐增大，故反应的离子方程式为H3AsO3+

37、OH=H2AsO3H2O，B项正确；根据元素质量守恒可知，M点对应的溶液中，nH2AsO3 n(HAsO32)n(AsO33)n(H3AsO3)0.1 mol，由于不知道此时溶液的体积是多少(或不知道加入KOH溶液的体积)，故其总浓度小于0.1 molL1，C项错误；由电荷守恒可知，cH2AsO3 2cHAsO32 3c(AsO33)c(OH)c(H)c(K)，pH12时，溶液显碱性，由图可知，此时H3AsO3主要转化为H2AsO3和HAsO32，说明H2AsO3和HAsO32的电离作用小于H2AsO3和HAsO32的水解作用，H2AsO3和HAsO32水解都产生OH，故c(OH)c(H3As

38、O3)，因此，溶液中cH2AsO3 2cHAsO32 3c(AsO33)c(H3AsO3)c(H)c(K)，D项错误。答案：B情 境 创 新 设 计提示：(1)Na2CO3溶液中滴入几滴酚酞后溶液变红色，向溶液中加入CaCl2溶液，溶液红色变浅且生成白色沉淀，且生成白色沉淀说明Na2CO3溶液中存在水解平衡。(2)加入少量NaHCO3，溶液中的HCO3浓度增大，CO32的水解平衡逆移。加入少量NaHCO3固体，溶液中c(HCO3)增大的幅度比c(CO32)的大，故cHCO3 cCO32 增大。(3)c(OH)cH+c(HCO3)2c(H2CO3)。(4)向Na2CO3溶液中滴入12滴酚酞，溶液

39、呈红色，然后加热该溶液，若红色加深，说明溶液的c(OH)增大，水解平衡正移，即Na2CO3的水解反应是吸热反应。5HCO3发生水解反应：HCO3H2OH2CO3OH，水解常数KhcH2CO3cOHcHCO3 cH2CO3cOHcH+cHCO3 cH+KwKa110144.21072.38108；HCO3的电离常数Ka25.61011，因KhKa2，HCO3的水解程度大于电离程度，故NaHCO3溶液呈碱性。高考真题演练明确考查方向1解析：在NaX溶液中，X发生水解反应：XH2OHXOH，溶液中存在c(Na)c(X)c(OH)c(H)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关

40、系：NaZNaYNaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HXHYHZ，则电离常数关系：Ka(HX)Ka(HY)Ka(HZ)，B判断正确；pH7时，根据电荷守恒，三种溶液分别存在c(Cl)c(X)c(Na)、c(Cl)c(Y)c(Na)、c(Cl)c(Z)c(Na)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X)、c(Y)、c(Z)三者不等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)，D判断正确。答案：

41、C2解析：溶液pH4时c(H)1104 molL1，由图知，此时c2(M)7.5108(molL1)2，c(M)3.0104 molL1，A项正确；由图知，当c(H)0，即不向溶液中加酸时，c2(M)5.0108(molL1)2，c(M)5104 molL1，由MA(s)M(aq)A(aq)知，MA的饱和溶液中c(M)c(A)，则Ksp(MA)c(M)c(A)5.0108，B项正确；MA的饱和溶液因A水解而显碱性，只有加入一定量的酸才能使溶液显中性，若加入的酸不是HA，则溶液中除含有M、H、OH、A四种离子外还含有其他阴离子，由电荷守恒原理知，C项错误；溶液中c(M)KspcAKspKaHAc

42、HAcH+KspcH+KaHAcHA，根据MAMA，AHHA知，溶液中c(HA)c(M)c(A)c(M)KspcM+，两式联立可得c(M)Ka(HA)c(M)KspcM+Kspc(H)，化简可得c2(M)KspcH+KaHA1，将Ksp5108代入，由图知，c(H)20105 molL1时，c2(M)10.0108 (molL1)2，将数据代入计算得Ka(HA)2.0104，D项正确。答案：C3解析：由题图可知加入NaOH溶液的体积为40 mL时，溶液pH发生突跃，达到滴定终点，溶质为Na2A，故有n(H2A)20.00 mLc(H2A)12n(NaOH)120.100 0 mol/L40 m

43、L，则c(H2A)0.100 0 mol/L，而起点时pH约为1，故H2A的电离过程应为H2A=HAH，HAA2H，故曲线表示(HA)，曲线表示(A2)，A、B项错误；由KacA2cH+cHA，VNaOH等于25 mL时，pH2.0，且c(A2)c(HA)，可知Ka1.0102，C项正确；以酚酞作指示剂，滴定终点时的溶质为Na2A，溶液呈碱性，根据电荷守恒c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，结合c(H)c(HA)2c(A2)，D项错误。答案：C随堂过关训练提升学科素养1解析：A项，pH5的H2S溶液中，H的浓度为1105 molL1，但是HS的浓度会小于H的浓度，H来自H2S的

44、第一步电离、HS的电离和水的电离，故H的浓度大于HS的浓度，故不正确；B项，弱碱稀释时会促进它电离，因此稀释10倍时，pH减小不到一个单位，ab1，故不正确；C项，草酸是弱酸，氢氧化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒，而该等式中缺少草酸根，不符合电荷守恒，故不正确；D项，因为酸性：醋酸碳酸次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，故正确。答案：D2解析：lg X0时，表示对应的两种离子浓度相等，由H3RO4的三级电离中，电离常数逐级减小，结合电离常数表达式，知曲线c代表lgcRO43 cHRO42 与溶液pH的关系，

45、A项错误；常温下，H3RO4的Ka311011.40，数量级为1012，B项错误；pH11.40时，c(RO43)c(HRO42)，结合电荷守恒，c(Na)c(H)cOH+cH2RO4 2cHRO32 3c(RO42)，整理得c(Na)cOHcH+cH2RO4 5c(RO43)，C项正确；H3RO4的第一步电离常数Ka1cH+cH2RO4 cH3RO4102.25，第二步电离常数Ka2cH+cHRO42 cH2RO4 106.77，H2RO4的水解常数KhKwKa11011.75106.77，即H2RO4的电离程度大于其水解程度，则H2RO4抑制水的电离，D项错误。答案：C3解析：通入少量二氧

46、化硫的过程中，溶液的酸性增强，直线中的N点向M点移动；Ka1cHSO3 cHcH2SO3，则lgKa1lgcHSO3 cH2SO3lg c(H)，lgcHSO3 cH2SO3g Ka1pH，同理可得lgcSO32 cHSO3 lg Ka2pH，故12一定等于45；由图像可知，当对应溶液的pH处于1.81pH6.91时，lgcSO32 cHSO3 0，溶液中c(H2SO3)、c(SO32)的大小无法确定；由于Ka1Ka2，cHSO3 cH2SO3cSO32 cHSO3 ，则c2HSO3 c(SO32)c(H2SO3)。答案：C4解析：SO2通入蒸馏水中，SO2和H2O发生反应生成H2SO3，其电

47、离产生氢离子使溶液的pH下降，A正确。300 s未通入O2时，溶液中溶质为H2SO3，H2SO3是弱酸，以第一步电离为主，溶液中c(HSO3)(H)103.73 molL1，根据Ka1(H2SO3)cH+cHSO3 cH2SO3103.73103.73cH2SO3102，解得c(H2SO3)105.46 molL1，B正确。未通入O2时，溶液中c(HSO3)(H)103.73 molL1 ，c(SO32)Ka2cHSO3 cH+108 molL1，根据硫元素守恒可得400 s，溶液中cHSO3 cSO32 c(SO42)c(H2SO3)103.73 molL1108 molL1105.46 molL1103.73 molL1，C错误。600 s时，溶液的pH几乎不变，说明此时亚硫酸完全被氧化，溶液中的溶质为H2SO4，溶液中c(H)约为c(SO42)的2倍，D正确。答案：C