2024年高考化学一轮复习(新高考版) 第5章 第24讲 硫及其化合物的相互转化.docx
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1、第24讲硫及其化合物的相互转化复习目标1.能从物质类别、硫的化合价变化理解硫及其化合物的转化关系。2.掌握硫及其重要化合物的性质及制备方案。1同价态硫的化合物之间的转化关系(1)4价硫的化合物之间的转化写出的离子方程式:HSOH=SO2H2O;写出的离子方程式:HSOOH=SOH2O;写出的化学方程式:2NaHSO3Na2SO3SO2H2O;写出的化学方程式:Na2SO3SO2H2O=2NaHSO3。(2)2价硫的化合物之间的转化氢硫酸(H2S)是二元酸,与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系,跟H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。写出硫氢化钠(NaHS)与NaO
2、H反应的离子方程式:HSOH=H2OS2。写出NaHS与HCl反应的离子方程式:HSH=H2S。2不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示:如:H2SSSO2SO3写出反应的化学方程式:2SO2O22SO3;SH2H2S;SO22H2S=3S2H2O。注意(1)同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(2)当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如2Na2SNa2SO33H2SO4=3Na2SO43S3H2O。一、硫的循环转
3、化1硫是生物必需的营养元素之一,下列关于自然界中硫循环(如图所示)的说法正确的是()A含硫杆菌及好氧/厌氧菌促进了硫的循环B硫循环中含硫化合物均为无机物C上述硫循环中硫元素均被氧化D烧煤时加石灰石,可减少酸雨及温室气体的排放答案A解析硫酸盐和亚硫酸盐等在含硫杆菌及好氧/厌氧菌作用下缓慢转化成植物R1SR2,含硫杆菌及好氧/厌氧菌促进了硫的循环,故A正确;硫循环中含硫化合物有有机物,如R1SR2,也有无机物,如SO2,故B错误;硫循环中硫元素有的被氧化,有的被还原,故C错误;烧煤时加石灰石,可减少SO2的排放,但不会减少温室气体的排放,故D错误。2天然气是一种重要的化工原料和燃料。常含有少量H2
4、S。一种在酸性介质中进行天然气脱硫的原理示意图如图所示。下列说法正确的是()A整个脱硫过程中Fe2(SO4)3溶液并未参与反应B整个脱硫过程中参加反应的n(H2S)n(O2)21C脱硫过程需不断补充FeSO4DCH4是天然气脱硫过程的催化剂答案B解析在脱硫过程中Fe2(SO4)3与H2S发生反应:Fe2(SO4)3H2S=2FeSO4H2SO4S,A错误;脱硫过程中Fe2(SO4)3与H2S发生反应:Fe2(SO4)3H2S=2FeSO4H2SO4S,然后发生反应:4FeSO4O22H2SO4=2Fe2(SO4)32H2O,总反应方程式为2H2SO2=2S2H2O,故参加反应的n(H2S)n(
5、O2)21,B正确;脱硫过程反应产生中间产物FeSO4,后该物质又反应被消耗,FeSO4的物质的量不变,其在流程中循环利用,因此不需补充FeSO4,C错误;CH4在反应过程中没有参加反应,因此不是天然气脱硫过程的催化剂,D错误。3如图所示某固态单质A及其化合物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去)。化合物B在常温常压下为气体,B和C的相对分子质量之比为45,化合物D是重要的工业原料。(1)写出A在加热条件下与H2反应的化学方程式: _。(2)写出E与A的氢化物反应生成A的化学方程式: _。(3)写出一个由D生成B的化学方程式: _。(4)将5 mL 0.10 molL1 E溶液与10 mL
6、 0.10 molL1 NaOH溶液混合。写出反应的离子方程式: _;反应后溶液的pH_7(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_;加热反应后的溶液,其pH_(填“增大”“不变”或“减小”),理由是_。答案(1)H2SH2S(2)H2SO32H2S=3S3H2O(3)C2H2SO4(浓)CO22SO22H2O或Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H2O(4)H2SO32OH=SO 2H2O大于Na2SO3溶液中SO发生水解使溶液显碱性增大升高温度促进Na2SO3溶液的水解解析常见的固态单质除了金属之外还有B、C、Si、P、S、I2,而能在空气中反应生成气体化合物的只有C、S,由A在加热条
7、件下可与氢气反应推测A是单质硫,从B、C的相对分子质量之比为45,确定A是单质硫;硫酸是重要的工业原料,化合物E应为H2SO3。(4)将5 mL 0.10 molL1 E(H2SO3)溶液与10 mL 0.10 molL1 NaOH溶液混合,二者恰好完全反应,所得溶液为Na2SO3溶液。由于SOH2OHSOOH,所以反应后溶液显碱性。根据水解的热效应可知加热溶液可以促进水解。二、实验室中硫及其化合物的转化4某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。可选用的实验药品如下:Na2SO3溶液浓硫酸Na2S溶液稀硫酸酸性KMnO4溶液品红溶液铜片实验序号预期转化选择试剂(填序号)证明实现转化的现象
8、淡黄色沉淀 (1)实验选择的试剂是和_(填序号),证明实现转化的现象是_,该转化利用了Na2SO3的_性。(2)实验实现了_价S向_价S的转化。(3)实验中发生反应的化学方程式是_,证明实现转化的现象是_。答案(1)酸性KMnO4溶液褪色还原(2)4(或2)0(3)Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H2O将产生的气体通入品红溶液,品红溶液褪色5(2022徐州市高三模拟)实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3,反应原理:2Na2SNa2CO34SO2=3Na2S2O3CO2。下列有关说法错误的是()A导管a的作用是有利于硫酸滴入B装置A中的反应体现硫酸的酸性C装置B、D作用完全相同D装置
9、C中先有淡黄色浑浊产生,后又变澄清,说明过程中有硫单质生成答案C解析导管a可以平衡分液漏斗和烧瓶内的气压,有利于硫酸顺利滴入,A正确;装置A中发生反应的化学方程式为H2SO4Na2SO3=Na2SO4H2OSO2,利用复分解反应强制弱原理制备SO2,该反应体现了硫酸的酸性,B正确;实验过程中可以通过B中产生气泡的速率调节滴加硫酸的速率,同时二氧化硫与C中物质反应易引起倒吸,B还可以起到平衡气压、防倒吸的作用,D的作用仅仅是作安全瓶,起防倒吸的作用,C错误;C中出现黄色浑浊,说明C中产生了硫单质,最终又变澄清,说明硫单质又反应了,D正确。三、化工生产中陌生含硫化合物的制备62018全国卷,27(
10、1)(2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:(1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式:_。(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为:pH4.1时,中为_(写化学式)溶液。工艺中加入Na2CO3固体,并再次充入SO2的目的是_。答案(1)2NaHSO3=Na2S2O5H2O(2)NaHSO3得到NaHSO3过饱和溶液解析(1)根据题给信息,将NaHSO3过饱和溶液结晶脱水可得到Na2S2O5,则化学方程式为2NaHSO3=Na2S2O5H2O。(2)酸性条件下,SO2与Na2CO3溶
11、液反应生成NaHSO3。7连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉,可以用作染色工艺的还原剂,纸浆、肥皂等的漂白剂。Na2S2O4易溶于水,难溶于乙醇,在碱性介质中较稳定,在空气中易被氧化。回答下列问题:(1)Na2S2O4在潮湿空气中被氧化,生成的两种常见酸式盐是_(填化学式)。(2)锌粉法制备Na2S2O4的工艺流程如图所示:工业上常将锌块进行预处理得到锌粉水悬浊液,其目的是_。步骤中发生反应的化学方程式为_。在步骤中得到的Na2S2O4固体要用乙醇洗涤,其优点是_,“后续处理”最终要加入少量的Na2CO3固体,其原因是_。(3)目前,我国普遍采用甲酸钠法生产连二亚硫酸钠,其原理是先将HC
12、OONa和烧碱加入乙醇水溶液中,然后通入SO2发生反应,有CO2气体放出,总反应的离子方程式是_。答案(1)NaHSO3、NaHSO4(2)增大锌的表面积,加快化学反应速率Zn2SO2=ZnS2O4减少Na2S2O4的溶解损失,易于干燥Na2CO3为碱性物质,保险粉在碱性介质中较稳定(3)HCOOOH2SO2=S2OCO2H2O解析(1)Na2S2O4中S显3价,在潮湿空气中被氧化,S部分转化为4价,部分转化为6价,则生成的两种常见酸式盐为NaHSO3和NaHSO4。(2)锌粉水悬浊液与SO2的接触面积比锌块与SO2的接触面积大,反应速率快。Na2S2O4固体易溶于水,难溶于乙醇,用乙醇洗涤,
13、既可减少溶解损失,又易于干燥;Na2S2O4在碱性介质中较稳定,Na2CO3固体可提供碱性环境,增强保险粉的稳定性。(3)HCOONa、烧碱、SO2发生反应生成Na2S2O4、CO2等,反应的离子方程式为HCOOOH2SO2=S2OCO2H2O。1(2021辽宁,8)含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是()Aa可能为正盐,也可能为酸式盐Bc为不溶于盐酸的白色沉淀Cd为含极性键的非极性分子D反应中还可能生成淡黄色沉淀答案C解析由题干信息可知,盐a与足量的稀盐酸反应产生刺激性气味气体d,d能使KMnO4溶液褪色,故d为SO2,则盐a为Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O
14、3,盐a与足量Cl2反应后生成SO,与BaCl2溶液反应得到沉淀c,故c为BaSO4,据此分析解题。由分析可知,a可能为正盐,也可能为酸式盐,A正确;c为BaSO4,故c为不溶于盐酸的白色沉淀,B正确;d为SO2,由SO2易溶于水并根据“相似相溶”原理可知,d是含有极性键的极性分子,C错误;盐a为Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O3,Na2S2O3与稀盐酸可发生反应:Na2S2O32HCl=2NaClSSO2H2O,故反应中还可能生成淡黄色沉淀,D正确。22022全国甲卷,26(2)(3)(5)(6)硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。
15、硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:离子Fe3Zn2Cu2Fe2Mg2Ksp4.010386.710172.210208.010161.81011回答下列问题:(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_、_。(3)加入物质X调溶液pH5,最适宜使用的X是_(填标号)。ANH3H2O BCa(OH)2CNaOH滤渣的主要成分是_、_、_。(5)滤液中加入锌粉的目的是_。(6)滤渣与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是_、_。答案(2)将焙烧后的产
16、物碾碎,增大接触面积增大硫酸的浓度(3)BFe(OH)3CaSO4SiO2(5)置换Cu2为Cu从而除去(6)CaSO4MgSO4解析由题干信息,菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物,结合流程图分析,菱锌矿焙烧,主要发生反应:ZnCO3ZnOCO2,再加入H2SO4酸浸,得到含Zn2、Ca2、Mg2、Fe2、Fe3、Cu2的溶液,加入物质X调节pH5,结合表格数据,过滤得到滤渣为Fe(OH)3、CaSO4、SiO2,滤液中主要含有Zn2、Cu2、Mg2、Ca2、Fe2,再向滤液中加入KMnO4溶液氧化Fe2,过滤得到滤渣为Fe(OH)3和MnO2,滤
17、液中加入锌粉,发生反应:ZnCu2=Zn2Cu,过滤后得到滤渣为Cu,再向滤液中加入HF脱钙镁,过滤得到滤渣为CaF2、MgF2,滤液为ZnSO4溶液,经一系列处理得到ZnSO47H2O,据此分析解答。(2)可采用将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌的浸取率。(3)NH3H2O易分解产生NH3污染空气,且经济成本较高,故A不适宜;Ca(OH)2不会引入新的杂质,且成本较低,故B适宜;NaOH会引入杂质Na,且成本较高,C不适宜;当沉淀完全时(离子浓度小于105molL1),结合表格Ksp计算各离子完全沉淀时的pH,pH5的只有Fe3,故滤渣中有Fe(OH)3,又因为Ca
18、SO4是微溶物,SiO2不溶于酸,故滤渣的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4、SiO2。(5)滤液中加入锌粉,发生反应:ZnCu2=Zn2Cu,故加入锌粉的目的为置换Cu2为Cu从而除去。(6)滤渣为CaF2、MgF2,与浓硫酸反应可得到HF,同时得到的副产物为CaSO4、MgSO4。课时精练1下列反应能产生SO2的是()煅烧黄铁矿亚硫酸钠与浓硫酸反应点燃硫化氢气体蔗糖和浓硫酸反应A BC D答案D解析煅烧黄铁矿生成氧化铁和SO2,故符合题意;亚硫酸钠与浓硫酸反应生成硫酸钠、SO2和水,故符合题意;点燃硫化氢气体生成SO2和水,故符合题意;蔗糖和浓硫酸反应过程中,蔗糖脱水产生的碳和浓硫酸反应
19、会产生SO2,故符合题意。2自然界中的分解者可将含硫有机物分解为H2S,硫黄细菌和硫化细菌可将H2S进一步变为硫单质或硫酸盐,下列关于硫化氢的说法正确的是()AH2S是一种无色、有臭鸡蛋气味的有毒气体BH2S分子中所有原子的最外层都达到8电子结构C将H2S通入FeSO4溶液中,产生沉淀DH2S分子很稳定,受热难分解答案A解析H2S分子中H原子最外层只有2个电子,B错误;硫化氢分子不稳定,受热能分解生成S和氢气,D错误。3硫在空气中燃烧生成气体A,把A溶于水得溶液B,向B中滴加溴水,溴水褪色,B变成C,向C中加Na2S产生气体D,把D通入B溶液得浅黄色沉淀E。A、B、C、D、E都含同一种元素。按
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