专项训练配合物中心离子的化合价（解析版）.docx

1、专项训练 配合物中心离子的化合价（解析版）一、单选题1配合物中，中心离子的化合价是A+1B+2C+3D无法确定【答案】C【详解】由化学式可知，硝酸根离子化合价为-1，氯离子化合价为-1，根据化合价代数和为零可知，中心离子的化合价是+3；故选C。2配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色。配合物Cu(NH3)4(OH)2的中心离子、配体、中心离子的化合价和配位数分别为ACu2+、NH3、+2、4BCu+、NH3、+1、4CCu2+、OH-、+2、2DCu2+、NH3、+2、2【答案】A【详解】配合物Cu(NH3)4(OH)2中，Cu2+为中心离子，电荷数为+2，NH3为配体，配位数为4，故选：A

2、。3配合物K3Fe(CN)6中，中心离子的化合价是A3B3C1D1【答案】A【详解】K元素的化合价是+1，CN-整体的化合价为-1，假设Fe元素的价态为x，按照化合物中各元素化合总价为零的原则，可得（+1）3+x+（-1）6=0，解得x=3，因而中心离子为Fe3+，化合价为+3。故答案选A。4下列有关配合物的论述不合理的是ANaAl(OH)4和Ag(NH3)2OH都是配合物BNa3AlF6、Na2SiF6和Cu(NH3)4Cl2的配位数都是6CZnCl42的空间构型为正四面体形D配合物Cr(H2O)4Br2Br2H2O中，中心离子的化合价为3价，配离子带1个单位的正电荷【答案】B【详解】B不正

3、确，Cu(NH3)4Cl2的配位数是4，其余都是正确的，答案选B。5如图所示，向CuSO4溶液中逐滴加入浓氨水至过量，得到透明的深蓝色溶液，其溶质为配合物Cu(NH3)4SO4；再向其中加入乙醇，将析出深蓝色的晶体，其组成为Cu(NH3)4SO4H2O。下列说法错误的是A该过程中涉及的反应有CuSO4+2NH3H2O=Cu(OH)2+(NH4)2SO4B配合物Cu(NH3)4SO4中，中心离子的化合价为+2价C配合物Cu(NH3)4SO4H2O中，Cu2+给出孤电子对，NH3提供空轨道D由上述实验可知，加入乙醇后，配合物Cu(NH3)4SO4在水中的溶解度减小【答案】C【详解】A氨水显碱性，氨

4、水可以和铜离子反应生成氢氧化铜，相应的方程式为：CuSO4+2NH3H2O=Cu(OH)2+(NH4)2SO4，A正确；B根据配合物Cu(NH3)4SO4的结构可知，其中心离子的化合价为+2价，B正确；C配合物Cu(NH3)4SO4H2O中，阳离子Cu2+提供空轨道，NH3给出孤电子对，C错误；D根据实验现象可知，加入乙醇后，析出深蓝色的晶体，说明配合物Cu(NH3)4SO4在水中的溶解度减小，D正确；故选C。6已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物Fe(NO)(H2O)5SO4。下列说法正确的是A中心离子的配位数为5B配体为NO中，配位原子为OC该配合物中Fe的化合价为+2价，价层电子排布

5、式为3d54s1，易被氧化为Fe3DH2O的VSEPR模型为四面体形，空间结构为V形【答案】D【详解】A配合物Fe(NO)(H2O)5SO4中心离子Fe2+的配体为NO和H2O，所以其配位数为6，A错误；B配体NO中，配位原子电负性相对较弱的N，B错误；C该配合物中Fe的化合价为+2价，为Fe原子失去最外层2个电子所得，其微粒价层电子排布式为3d6，易被氧化为稳定的Fe3，C错误；DH2O中心原子O所成键数为2，孤电子对数为2，所以其VSEPR模型为四面体形，空间结构为V形，D正确；故选D。7对配合物Cr(H2O)4Br2Br2H2O的说法正确的是A配体为水分子，配原子为O，外界为Br-B中心

6、离子的配位数为6C1mol该配合物可以与足量AgNO3溶液反应生成3molAgBr沉淀D中心离子的化合价为+2【答案】B【详解】ACr(H2O)4Br2Br2H2O中配体是H2O和Br-，外界为Br-，A项错误；BCr(H2O)4Br2Br2H2O中配体是H2O和Br-，则中心离子的配位数个数为6，B项正确；CCr(H2O)4Br2Br2H2O中配体是H2O和Br-，外界为Br-，则1molCr(H2O)4Br2Br2H2O在水溶液中只电离出1mol溴离子，所以1mol该配合物可以与足量AgNO3溶液反应生成1molAgBr沉淀，C项错误；DCr(H2O)4Br2Br2H2O中阴离子是溴离子，

7、溴离子的化合价是-1价，所以铬离子的化合价是+3价，D项错误；答案选B。8许多过渡金属离子对多种配位体有很强的结合力，能形成种类繁多的配合物.下列说法正确的A向配合物的溶液中加入足量的溶液，所有的均被完全沉淀B和中其中心离子的化合价都是+2价C配合物的配体为和D配合物的配位数为6【答案】B【详解】A解析加入足量的溶液，与反应生成沉淀,配体与不能反应，A错误；B中，可以看作一个整体显0价，中，显-1价，故它们的中心离子的化合价都是+2价，B正确；C配合物的配体为，C错误；D配合物的配体为，配位数为2，D错误. 故答案为：B。9下列关于化学式 TiCl(H2O)5Cl2H2O的配合物的说法中正确的

8、是A配体是Cl-和H2O，配位数是9B中心离子是Ti4，配离子是TiCl(H2O)52C该配合物中存在离子键、配位键、极性键和非极性键D在含1mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，可生成2mol AgCl沉淀【答案】D【详解】A配体是Cl-和H2O，但Cl-不都是配体，配位数是6，A错误；B根据化合价代数和为0，中心离子是Ti3，配离子是TiCl(H2O)52，B错误；C配合物中内界和外界之间为离子键，中心原子和配体之间为配位键，水中氢和氧之间为极性键，不存在非极性键，C错误；D在含1mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，外界中的氯离子可以电离出来，共2mol，可生成2mol

9、AgCl沉淀，D正确；故选D。10下列关于化学式为的配合物的说法中正确的是A配位体是和B中心离子是，配离子是C内界和外界中的的数目比是12D加入足量溶液，该配合物可生成【答案】B【详解】A由化学式可以看出配位体是和，故A错误；B中心离子是，形成配位阳离子，配离子是，故B正确；C内界有2个，外界有1个，内界和外界中的的数目比是21，故C错误；D只有外界的可以电离出来，外界有1个，加入足量溶液，该配合物可生成，故D错误；故答案为B11配合物Na2Fe(CN)5(NO)可用于离子检验，下列说法正确的是A配离子为Fe(CN)5(NO)2-，中心离子为Fe2+，配位数为6B向该配合物的溶液中滴加NaOH

10、溶液，有红褐色沉淀产生C该物质存在金属键D该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离得到的离子数为3NA【答案】D【详解】A配离子为，中心离子为，配体为和NO，配位原子为C和N，都是单齿配体，配位数为6，故A错误；B由于配合物在溶液中发生电离，电离出内界和外界离子，但配离子不能电离，向该配合物的溶液中滴加NaOH溶液，没有红褐色沉淀产生，故B错误；C金属键存在于金属晶体中，该物质不存在金属键，故C错误；D配合物为离子化合物，易电离，完全电离成和，1mol配合物电离共得到阴阳离子，故D正确。故选D。12配合物可用于离子检验，下列说法不正确的是A此配合物中存在离子键、配位键、极性键B1mol

11、配合物中键数目为6NAC配离子为Fe(CN)63，中心离子为，配位数为6D该配合物易电离，1mol该配合物电离得到阴、阳离子的数目共【答案】B【详解】ANa+与之间存在离子键， CN与之间存在配位键，CN中碳原子与氮原子之间存在极性键，A项正确；B CN中碳原子与氮原子之间存在1个键，CN与之间的配位键属于键，1个分子中含有12个键，则1mol配合物中键数目为，B项错误；C配合物中，配离子为Fe(CN)63，中心离子为，配位数为6，C项正确；D该配合物为离子化合物，易电离，其电离方程式为，1mol该配合物电离得到阴、阳离子的数目共4NA，D项正确；答案选B。13某配合物的化学式为CrCl2(H

12、2O)4Cl2H2O，下列说法正确的是A配位体是Cl-，配位原子数是2B配离子是CrCl2(H2O)4，中心离子是Cr3C1mol该化合物溶于水可电离出3molClD加入足量AgNO3溶液，Cl元素可被完全沉淀【答案】B【分析】配合物 CrCl2(H2O)4Cl2H2O的内界是CrCl2(H2O)4，外界是和Cl-和H2O。内界的中心原子是Cr3，配位体是Cl-和H2O。【详解】A配位体是Cl-和H2O，Cl和O原子都有孤电子对，所以配位原子数是Cl和O原子，A不正确；B配离子是CrCl2(H2O)4，中心离子是Cr3，B正确；C配合物只有外界的离子能够完全电离，故1mol该化合物溶于水只能电

13、离出1molCl，C不正确；D配合物只有外界的离子能够完全电离，加入足量AgNO3溶液，只有外界的Cl元素可被完全沉淀，D不正确。本题选B。14下列关于化学式为的配合物的说法中正确的是A配体是和，配位数是9B中心离子是，配离子是C内界和外界中的的数目比是 2：1D加入足量溶液，所有均被完全沉淀【答案】B【详解】分析：根据配合物的化学式，A项，配体是Cl-和H2O，配位数为6；B项，中心离子为Ti3+，配离子是TiCl（H2O）52+；C项，内界和外界的Cl-的数目比为1:2；D项，加入足量AgNO3溶液，只有的Cl-产生沉淀。详解：根据配合物的化学式，A项，配体是Cl-和H2O，Ti3+与1个

14、Cl-、5个O原子形成配位键，配位数为6，A项错误；B项，中心离子为Ti3+，配离子是TiCl（H2O）52+，B项正确；C项，内界中含1个Cl-，外界中含2个Cl-，内界和外界的Cl-的数目比为1:2，C项错误；D项，外界中Cl-电离，内界中Cl-不发生电离，加入足量AgNO3溶液，只有的Cl-产生沉淀，D项错误；答案选B。点睛：本题考查配位化合物的有关知识。配合物一般由外界和内界通过离子键组成，内界和外界可以完全电离；内界由中心原子（提供空轨道）和配体（提供孤电子对）通过配位键组成，内界一般难电离。二、填空题15 人体内氧气的输送主要由红细胞内的血红蛋白负责，而红细胞以及血浆中还有少量的血

15、蓝蛋白也能和氧气反应。用配体离子和氧气能合成类似血监蛋白的模型配合物，该结构呈现出强烈的键断裂趋势，成键形态与断键形态达成快速平衡。(为异丙基)中的化合价为 ，含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。离子中通过螯合作用形成的配位键有 。【答案】 6【详解】X中的铜为铜离子，和配体L、氧气形成X，X带两个单位正电荷，所以铜的化合价为+2价；在Y中，一个铜离子和两个氮原子加上两个碳原子成环，还和一个氮原子加上两个碳原子成环，铜离子和氮原子以配位键结合，一个铜离子形成的配位键是3个，则1molY 离子中通过螯合作用形成的配位键有6mol。16关于Ti(N

16、H3)5ClCl2的说法中错误的是 。A中心原子的化合价为+3价B中心原子的配位数是6C含1molTi(NH3)5ClCl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生3mol白色沉淀【答案】C【详解】A根据化合价代数和为0，Ti(NH3)5ClCl2氯为-1价，N为-3价，氢为+1价，中心原子的化合价为+3价，故A正确；B中心原子的配位数是5+1=6，故B正确；C含1molTi(NH3)5ClCl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，只有外界的氯离子能产生氯化银沉淀，产生2mol白色沉淀，故C错误；故答案为：C；17配位化学的应用十分广泛，在经济、生产、生活等方面都有重要作用。甲醇和CO合成乙酸时，

17、使用铑羰基化合物作为催化剂，使得原本需要高压下才能进行的反应在低压下也能进行。其催化机理如图：根据的化合价可将、分为：1)化合价 价，包含 ；2)化合价 价，包含 ； (有几种化合价填几类，可不填满，也可增加)上述机理中包括 步反应，其中一步为氧化加成，该步反应的方程式为 。【答案】+1 、 +3 、 6 【详解】由图示可知，CO可以认为化合价为0，根据正负化合价代数和为0可知，中Rh化合价为+1价，中Rh化合价为+3价，中Rh化合价为+3价，中Rh化合价为+3价，中Rh化合价为+1价；故为Rh+1价，包含I、V；Rh+3价，包含II、III、IV；由图示可知，上述机理中包括6步反应，其中I到

18、II的反应，Rh化合价由+1价变成+3价，作为还原剂被氧化，故氧化加成反应的方程式为+CH3I=。18Cr3+可与很多分子或离子形成配合物。KSCN可制备配合物Cr(NH3)6Cr(SCN)6，该配合物中铬元素的化合价为 ；已知中心离子杂化时优先选择能量低的轨道参与杂化，使得配合物能量降低，物质更稳定，则该配合物中心离子杂化方式为d2sp3；晶体场理论认为，基态离子的d轨道存在未成对电子时，d电子发生dd跃迁是金属阳离子在水溶液中显色的主要原因。试判断该配合物Cr(NH3)6Cr(SCN)6是否有色 (填“是”或“否”)。Cr3+的一种配合物结构如图，配合物中Cr3+的配位数 。【答案】+3价

19、 是 6【解析】由化合价代数和为0可知，配合物中铬元素的化合价为+3价；Cr3+的价电子排布式为3d3，离子中含有3个未成对电子，由晶体场理论可知，配合物是有色化合物，故答案为：+3价；是；由结构简式可知，配合物中每个Cr3+与6个氧原子形成配位键，所以铬离子的配位数为6，故答案为：6；19过渡金属及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。单晶衍射实验证实，配合物Cr3O(CH3COO)6(H2O)3Cl8H2O的阳离子的结构如图甲所示：该配合物中中心离子的配位数是 ，铬元素的化合价为 。【答案】 6 +3【详解】如图甲所示，铬离子的周围连接了6个配位键，故配位数为6；该配合物中氧的化

20、合价为-2，的化合价为-1，的化合价为0，的化合价为-1，根据化合价的代数和为0，。20(1)指出配合物K2Cu(CN)4的配离子、中心离子、配位体、配位数： ， ， ， 。(2)在Fe(CN)63中，中心原子的配位数为 ，配离子的立体构型是 。(3)配合物Cr(H2O)4Br2Br2H2O中，中心原子的化合价为 ，内界的电荷数为 。【答案】 Cu(CN)42 Cu2 CN 4 6 正八面体 3 1【详解】本题考查配合物的组成，（1）根据配合物的构成，配离子是Cu(CN)42，中心离子为Cu2，配位体为CN，配位数为4；（2）配位数为6，配离子的立体构型为正八面体；（3）外界的Br显1价，因此

21、配离子整体显1价，配离子H2O整体显0价，2个Br整体显2价，因此Cr显3价，内界所带电荷数为1价。点睛：熟悉配合物的组成，这样本题就简单多了。21引起灰霾的PM2.5微细粒子包含(NH4)2SO4、NH4NO3、含锌有机颗粒物及扬尘等。PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有NOx、O3、CH2=CHCHO、HCOOH、CH3COOONO2(PAN)等二次污染物。NO 能被FeSO4溶液吸收生成配合物Fe(NO)(H2O)5SO4，该配合物中心离子的配体为 ，Fe的化合价为 。【答案】 H2O和 NO +2【详解】由Fe(NO)(H2O)5SO4配合物结

22、构可知，配位体位于方括号中，由1个NO和5个H2O分子构成，则配体为NO和H2O，配位数位6，由硫酸根呈现-2价，配体NO和H2O是分子，根据化合价代数和为0，则中心离子铁元素呈现+2价；答案为NO和H2O，+2。22Co( NH3)6Cl3(三氯六氨合钴)是一种重要的化工产品，实验室制备过程如下：将一定量的氯化铵和浓氨水置于锥形瓶中，混合均匀；分批加入氯化钴粉末，边加边搅拌，直至溶液呈棕色稀浆；再向其中滴加30%H2O2，当固体完全溶解后，慢慢加入浓盐酸加热1015min；在室温下冷却，过滤，可得到橙黄色Co(NH3)6Cl3晶体。 Co( NH3)6Cl3中Co的化合价是 ，该配合物中心离子的核外电子排布式为 。【答案】 +3价 1s22s22p63s23p63d6或 Ar3d6【详解】（1）Co(NH3)6Cl3中NH3为配体，氯的化合价为-1价，则Co的化合价是+3价，Co的原子序数是27，基态Co原子核外电子排布式为Ar3d74s2，失去3个电子形成该配合物中心离子Co3+，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或 Ar3d6；