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类型专题08原理必得专练22题-2022高考化学考前必杀300题(广东卷).docx

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    专题08 原理必得专练22题-2022高考化学考前必杀300题广东卷 专题 08 原理 必得 22 2022 高考 化学 考前 300 广东
    资源描述:

    1、2022广东高考考前必得分原理专练(22T)1中国科学家为实现“碳中和”目标而不断努力,以为原料合成甲烷、乙醇等能源物质具有良好的发展前景。(1)在固体催化表面加氢合成甲烷过程中发生以下两个反应:主反应:副反应:已知,则燃烧的热化学方程式_500时,向1L恒容密闭容器中充入和,初始压强为p,20min时主、副反应都达到平衡状态,测得,体系压强为,则020min内,_,平衡时选择性=_(选择性= 100,保留3位有效数字)。(2)已知催化加氢合成乙醇的反应原理为:,设m为起始时的投料比,即。图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为_。图2中、从大到小的顺序为_。该反应的Arrhenius经验公式的

    2、实验数据如图3中曲线a所示,已知Arhenius经验公式(为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。则该反应的活化能_。当改变外界条件时,实验数据如图3中的曲线b所示,则实验可能改变的外界条件是_。2乙烯是现代工业的重要原材料,中科院设计完成了在催化剂作用下氧化制取的新路径,发生的主要化学反应有:.回答下列问题:(1)根据盖斯定律,反应的_。(2)一定条件下,向容积为1.0L的容器中通入和发生上述反应,测得乙烷的平衡转化率、乙烯的选择性与温度、压强的关系如图所示。(乙烯的选择性=)则X代表_(填“温度”或“压强”);_(填“”或“”),M点反应的平衡常数为_(结果保留2位有效数字)。(3)T时,

    3、向容积为2L的某刚性容器中通入2molC2H6、2molCO2混合气体,若仅发生反应,达到平衡时,C2H4的体积分数为20。测得,其中k正、k逆为速率常数,则k逆=_(用Kc和k正表示),k正=,则平衡时正=_。(4)由水煤气在一定条件下也可制备乙烯,反应方程式为:,下图为分别在不同温度、不同催化剂下,保持其它初始条件不变,重复实验,在相同时间内测得CO转化率与温度的关系。在催化剂乙作用下,图中M点对应的速率v正_v逆(填“”、“”或“=”),理由是_。3I.氢气是一种清洁能源,水煤气变换反应的制氢原理为:,回答下列问题:(1)水煤气变换部分基元反应如下:基元反应活化能Ea(eV)反应热H(e

    4、V)0-1.730.81-0.41第步基元反应逆反应的活化能为_eV。(2)某研究所探究CuO/的系列催化剂(包括C/Z-120、C/Z-250、C/Z-350、C/Z-450)在水煤气变换反应中的催化活性。常压下,原料气在不同温度下相同时间内CO的转化率如图:工业生产中应选择的最佳反应条件为_。C/Z-120曲线先上升后下降的原因_。II.长征运载火箭推进剂为和。(3)在t、pMPa下,将(g)和物质的量分数为m%的(g)通入反应器:,一段时间后完全反应,反应达平衡,与的体积比为1:2,则反应的平衡常数_MPa。(4)T时,该反应正、逆反应速率与浓度的关系为:,(、这是速率常数)。图中表示的

    5、线是_(填“m”或“n”)T时,向刚性容器中充入一定量气体,平衡后测得为1.0,则平衡时,=_(用含a的表达式表示)。T时,向2L的容器中充入5mol气体和1mol气体,此时_(填“”、“”或“=”)。4温室气体的利用是当前环境和能源领域的研究热点。ICH4与CO2、H2O重整制合成气的反应如下:iCH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)iiCH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)iiiCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)已知反应和的平衡常数的自然对数lnKp与温度的关系如图1所示。(1)i.CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)H_0(填“”或

    6、“”)(2)分别在不同压强下,向VL密闭容器中按照n(CO):n(CH4):n(H2O)=l:l:1投料,实验测得平衡时随温度的变化关系如图2所示。压强p1、p2、p3由大到小的顺序为_。压强为p2时,随着温度升高,先增大后减小。解释原因_。II向密闭容器中充入一定量的CH4(g)和NO(g),保持总压为100kPa发生反应:CH4(g)+4NO(g) 2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H0。已知=1时NO平衡转化率、T3K下NO平衡转化率的关系曲线如图3所示。(3)曲线_(填“I”或“II”)表示T3K下NO平衡转化率的关系;Tl_T2(填“”或“”)。(4)在=1、T3K下,该反应

    7、平衡时N2的体积分数为_。已知:该反应的标准平衡常数,其中p为标准压强,p=100kPa,p(CH4)、p(NO)、p(CO2)、p(N2)和p(H2O)为各组分的平衡分压,则该温度下该反应的标准平衡常数K=_(p分=p总物质的量分数)。5甲基叔丁基醚(MTBE)是一种高辛烷值汽油添加剂,可由甲醇和异丁烯(以IB表示)在催化剂作用下合成:CH3OH(g)+IB(g)MTBE(g)H。回答下列问题:(1)反应过程中反应物首先被催化剂吸附,再经历过渡态,最终得到产物,相对能量与反应历程的关系如图1所示(其中N1表示甲醇和异丁烯同时被吸附,N2表示甲醇先被吸附,N,表示异丁烯先被吸附),该反应的H=

    8、_kJmol-1,下列说法错误的是_。A过渡态1比另两种过渡态稳定B三种反应历程中,N3反应速率最快C降低温度和增大压强都有利于提高反应物平衡转化率D起始投料在刚性容器中分别采用三种途径反应相同时间,三种途径MTBE的产率一定相同(2)向刚性密闭容器中充入等物质的量的甲醇和异丁烯,在催化剂作用下,分别在T1和T2两个温度反应,异丁烯的转化率随时间的变化关系如图2所示。T2时,反应90min后到达点B,此时甲醇的体积分数为_(保留3位有效数字)A、B、M三点中,正反应速率最大的是_,逆反应速率最小的是_。比较A、B、M三点的平衡常数K(A)、K(B)、K(M),从大到小的顺序是_。已知对于反应d

    9、D(g)+eE(g)gG(g)+hH(g),标准平衡常数K=,其中PG、PH、PD、PE为各组分的平衡分压,分压=总压该组分物质的量分数,p=100kPa。在T1时,将等物质的量的甲醇和异丁烯充入恒容密闭容器中(初始压强为200kPa),甲醇的平衡分压为_,反应的标准平衡常数K=_。6CO、CO2加氢有利于缓解化石能源消耗,实现“碳中和”.该体系主要涉及以下反应:反应I:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H10反应II:2CO(g)+4H2(g)C2H5OH(g)+H2O(g) H20反应III:2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g) H30反应IV:CO2(g

    10、)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H4v逆;在T2时,v正v逆C若m2=,则a点CO2的平衡转化率等于H2的平衡转化率D若反应一段时间后CH3OH和H2O的体积分数相同,则可判断上述反应达到平衡在T2时,不同投料比的CO2转化率趋于相近的原因是_。.CO2电催化合成HCOOH。电催化反应器示意图如图所示。(4)阴极上的电极反应式为_;该电解反应得到的副产品除H2外,还可能有_(任写一种)。16将燃煤废气中的二氧化硫富集后进行催化氧化可得到三氧化硫。(1)标准摩尔生成焓(fH)是指在标准状态下,各元素最稳定单质生成标准状态下1mol某纯物质的热效应。由表中数据,推测SO3(1)的f

    11、H_(填“”、“”或“=”)-395.7kJmol-1,写出SO2(g)与O2(g)生成SO3(g)的热化学方程式_。物质O2(g)SO2(g)SO3(g)fH/kJmol-10-296.8-395.7(2)将含有SO2的废气与空气混合后,分别在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa的压强下发生反应,测得SO2平衡转化率随温度的变化如图1所示,推测p1=_MPa,依据是_。图2表示在转化率为0.90时的反应速率v与转化率、反应温度的关系。说明在各种转化率下,都有一个反应速率的最大值,该值对应的温度为最佳温度。保持其它条件不变,当转化率为0.99时,对应的最大反应速率_9(填“”或“”,下同)

    12、,最佳温度_490。(3)将体积分数是8.0的SO2、10的O2和82的其它气体(不参与反应)组成的混合气体通入反应器,在温度t,压强0.1MPa下发生反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)。平衡时,若SO2转化率为x,则SO3分压为_MPa(列式即可,下同),平衡常数Kp=_MPa-1(以分压表示,分压=总压物质的量分数)。17研究含碳化合物的性质和转化是目前科学研究的热点。回答下列问题:(1)已知:CO(g)+H2O(g)HCOOH(g) H1=-72.6kJmol-12CO(g)+O2(g)2CO2(g) H2=-566.0kJmol-1则反应2CO2(g)+2H2O(g)2HCOO

    13、H(g)+O2(g)的H=_kJmol-1(2)刚性绝热密闭容器中,等物质的量的CO2(g)和H2O(g)发生反应,下列可判断反应达到平衡的是_(填字母)。A容器内压强不变B容器中气体平均摩尔质量不变C2v正(CO2)=v逆(O2)D容器内温度不变(3)我国科学家用SIn催化剂电催化还原CO2制甲酸的催化还原反应历程如图,吸附在催化剂表面的原子用“*”标注。其中,生成甲酸的决速步骤的电极反应式为_。(4)工业上常采用的耦合技术指的是在一套设备中同时进行多单元生成操作,从而使流程和设备简化,反应能耗降低,获得更大产品收率。我国科学家设计了CO2与氯碱耦合电解池装置如图(图中物质只表示电极上的反应

    14、)。该装置中的离子交换膜为_(填“阴”或“阳”)离子交换膜。该电解池发生的总反应的化学方程式为_。相较于传统的CO2电催化还原过程,该耦合装置的优点为_。(5)OMS2是一种纳米级的分子筛。分别用OMS2和MnOx对甲醛进行催化氧化,在相同时间内甲醛转化率和温度的关系如图:由图可知,OMS2与MnOx相比,催化效率较高的原因是_。甲醛(HCHO)在OMS2催化氧化作用下生成CO2和H2O,现利用OMS2对某恒容密闭空间的甲醛进行催化氧化实验。实验开始时,该空间内甲醛含量为1.22mg/L,CO2含量为0.590mg/L,一段时间后测得CO2含量升高至1.47mg/L,该实验中甲醛的转化率为_(

    15、保留三位有效数字)。18二甲醚既是重要的工业品,也是燃料电池制氢的重要原料。二甲醚水蒸气重整制氢的总反应为CH3OCH3(g)+(1+2x)H2O(g)(4+2x)H2(g)+2(1-x)CO(g)+2xCO2(g),其过程包括:I.CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g)H1=+23.6kJmol-1II.CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)H2=+49.5kJmol-1III.CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)H3=+90.7kJmol-1IV.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)H4=-41.2kJmol-1回答下列问题:(1)反应I能自

    16、发进行,则该反应的熵变S_0(填“大于”或“小于”)。(2)反应II的平衡常数可表示为_用K(III)、K(IV)表示。(3)根据反应I、II、III、IV计算重整总反应的焓变H=_kJmol-1(列出含x的计算式即可)。(4)CO2的选择性()与水醚比n(H2O)/n(CH2OCH3)和温度的关系如图1所示;423K时,平衡时H2的物质的量分数与水醚比的关系如图2所示:图1中相同温度下,水醚比越大CO2的选择性越高的原因是_;相同水醚比时,温度升高CO2的选择性降低的原因是_。图2中水醚比大于3时,随水醚比的增大H2的物质的量分数减小的原因是_。(5)反应若在一定温度下、恒压容器中进行,总压

    17、为p,CH3OH的平衡转化率为,平衡时,CO的分压为_;该反应的平衡常数Kp=_(用含p、的代数式表示,Kp为以分压代替浓度表示的平衡常数,分压=总压物质的量分数)。19H2S广泛存在于天然气等燃气及废水中,热分解或氧化H2S有利于环境保护并回收硫资源。回答下列问题:(1)用氯气除去废水中H2S的反应为Cl2(aq)+H2S(aq) S(s)+2HCl(aq),该反应的正、逆反应速率表达式分别为v正=k正c(Cl2)c(H2S),v逆=k逆c2(HCl),(k正、k逆分别为正、逆反应的反应速率常数,只与温度有关),化学平衡常数K与k正、k逆的关系是_。(2)H2S可用于高效制取氢气,发生的反应

    18、为2H2S(g) S2(g)+2H2(g).若起始时容器中只有H2S,平衡时三种物质的物质的量与裂解温度的关系如图1所示:A、B两点化学平衡常数较大的是_(填“KA”或“KB”)。A点时S2的体积分数是_。若在两个等体积的恒容容器中分别加入2.0 mol H2S、1.0 mol H2S,测得不同温度下H2S的平衡转化率如图2所示。代表1.0 mol H2S分解的曲线是_(填“甲”或“乙”);M、N两点容器内的压强:P(N)_2P(M)(填“大于”或“小于”)。(3)Binoist等进行了H2S热分解实验:2H2S(g)=2H2(g)+S2(g),开始时,当1mol H2S与23.75mol A

    19、r混合,在101kPa及不同温度下反应达平衡时H2、H2S及S2(g)的体积分数如图3所示,该反应在Q点对应温度下的平衡常数Kp=_kPa(K为以分压表示的平衡常数,分压=总压x物质的量分数,结果保留小数点后两位)。(4)利用如图所示的电化学装置处理工业尾气中的硫化氢可实现硫元素的回收,写出甲电极上的电极方程式_。20NOx的含量是空气质量的一个重要指标,减少NOx的排放有利于保护环境。I. SCR法(选择性催化还原技术)是一种以NH3作为还原剂,将烟雾中NOx分解成无害的N2和H2O的干法脱硝技术。4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g) H1= -907. 2

    20、8 kJ/mol 4NH3(g) + 3O2(g) = 2N2(g) + 6H2O(g) H2 = -1269. 02 kJ/mol4NH3(g) + 6NO(g) = 5N2(g) + 6H2O(g) H3(1)反应H3=_。(2)现向某2 L密闭容器中分别投入一定量的NH3、NO发生反应,其他条件相同时,在 甲、乙两种催化剂的作用下,NO的转化率与温度的关系如图1所示。工业上应选择 催化剂_(填“甲”或“乙”),原因是_。在催化剂甲的作用下,温度高于210C时,NO转化率降低的可能原因_(3)在密闭容器中加入4 mol NH3和3 molNO2气体,发生反应:8NH3(g) + 6NO2(

    21、g)7N2(g) + 12H2O(g) Ha点v逆D在时间t内,若要提高NO2的转化率和反应速率,可以将H2O(g)液化分离II.活性炭还原法也是消除氮氧化物污染的有效方法,其原理为:2C(s) + 2NO2(g) N2(g) + 2CO2(g) HT2T1;其它条件相同时,增加氢气的量,会促进二氧化碳的转化,提高二氧化碳的转化率,则图2中、从大到小的顺序为。,作为活化能为直线斜率的相反数,a的斜率为,故31;当改变外界条件时,实验数据如图3中的曲线b所示,b的斜率的相反数减小,则反应的活化能减小,故实验可能改变的外界条件是使用更高效的催化剂(或增大催化剂比表面积)。2(1)-76(2)温度

    22、0.57(3) 0.0625molL-1min-1(4)= M点之前温度升高CO的转化率增大,是由于温度升高,反应速率加快,相同时间内消耗的CO越多,转化率越大,但M点之后温度升高,CO的转化率反而减小,说明M点达到化学平衡,在升高温度平衡逆向移动,CO转化率减小,M点及之后为平衡状态。【解析】(1)已知反应.反应则目标反应可由2I-II得到,根据盖斯定律,反应的 =2-=-76;(2)由题干信息可知,.,升高温度,平衡正向移动,乙烷的转化率增大,增大压强,平衡逆向移动,乙烷的转化率减小,由图可知,L1、L2随X增大而增大,则X代表温度,当温度相同时,由L1对应的乙烷的转化率更大,说明L1对应

    23、的压强更低,故,M点表示乙烷的转化率为50%,根据三段式可知,故平衡时,n(C2H6)=1.2-0.2=1.0mol,n(CO2)=2.2-0.4=1.8mol,n(C2H4)=0.8mol,n(H2O)=0.8mol,n(CO)=0.8+0.8=1.6mol,容器体积为1L,所以反应的平衡常数为K=0.57;(3)T时,向容积为2L的某刚性容器中通入、混合气体,若仅发生反应,达到平衡时,的体积分数为20,根据三段式:,则有=20%,解得x=0.5,测得,其中k正、k逆为速率常数,平衡时,即 =Kc,则k逆=;k正=,则平衡时=0.5mol/L0.5mol/L=0.0625molL-1min-

    24、1;(4)由反应可知,升高温度化学平衡逆向移动,CO的转化率减小,由图可知,M点之前温度升高CO的转化率增大,是由于温度升高,反应速率加快,相同时间内消耗的CO越多,转化率越大,但M点之后温度升高,CO的转化率反而减小,说明M点达到化学平衡,在升高温度平衡逆向移动,CO转化率减小,故在催化剂乙作用下,图中M点对应的速率正=逆。3(1)1.22(2)C/Z-250,240 低于270C,温度升高和催化剂活性增大都使速率加快;高于270C,催化剂活性降低,反应速率减慢(3)(4)n 10a 【解析】(1)根据H=正反应的活化能-逆反应的活化能,可得第步基元反应逆反应的活化能=正反应的活化能-H=0

    25、.81eV-(-0.41eV)=1.22eV;(2)由图可知,工业生产中应选择的最佳反应条件是C/Z-250作催化剂,反应温度为240;低于270C,温度升高和催化剂活性增大都使速率加快;高于270,催化剂活性降低,反应速率减慢(3)设的物质的量为m mol,则的物质的量为(100-m) mol,完全反应则生成mmol的和mol的O2,设转化为NO2消耗的的物质的量为x mol,列出三段式:达平衡,与的体积比为1:2,则有,解得x=m,则达平衡时,的物质的量为m mol,NO2的物质的量为m mol,混合气体的总物质的量为(m +m+m +100-m) mol=(100+m) mol,反应的平

    26、衡常数=;(4),则,则,的线斜率较小,则图中表示的线是n;由可知,图中表示的线是n,则=a,=,=a+2,=,反应达平衡时,即,该反应的平衡常数K=,设T时,向刚性容器中充入x mol/L,平衡后测得为1.0,列出三段式:K=100,x=2.1,则平衡时,的浓度为0.1mol/L,=10a;T时,向2L的容器中充入5mol气体和1mol气体,。4(1)(2)P3 升高温度,反应、平衡均正向移动,TTm时,升高温度对反应、的促进程度大于反应,n(H2)增加的更多,而TTm时,升高温度对反应、的促进程度小于反应,n(H2)增加的更少(3)II (4)20% 4.0【解析】(1)由题干中反应和的平

    27、衡常数的自然对数lnKp与温度的关系图所示信息可知,反应ii的平衡常数随温度升高而增大,说明反应ii正反应为吸热反应,即0,反应iii的平衡常数随温度升高而减小,说明反应iii正反应是放热反应,即0,反应ii-反应iii可得反应i,根据盖斯定律可知,0,故答案为:;(2)反应、均为气体体积增大的反应,减小压强,平衡正向移动,n(H2)增加的程度大于n(CO),则压强P1、P2、P3由大到小的顺序为 P3P2P1,故答案为:P3;由图可知,压强为P2时,随着温度升高,n(H2):n(CO)先增大后减小,原因是反应、均为吸热反应,升高温度,反应、平衡均正向移动,TTm时,升高温度对反应、的促进程度

    28、大于反应,n(H2)增加的更多,而TTm时,升高温度对反应、的促进程度小于反应,n(H2)增加的更少,故答案为:升高温度,反应、平衡均正向移动,TTm时,升高温度对反应、的促进程度大于反应,n(H2)增加的更多,而TTm时,升高温度对反应、的促进程度小于反应,n(H2)增加的更少;(3)由反应方程式CH4(g)+4NO(g) 2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)可知,随着的增大,即增大NO的投入量,平衡正向移动,CH4的转化率增大而NO的转化率却减小,由图3所示信息可知,曲线II表示T3K下NO平衡转化率的关系,由题干反应方程式CH4(g)+4NO(g) 2N2(g)+CO2(g)+2H

    29、2O(g)HK(A)=K(M) 20kPa 20【解析】(1)该反应的H 为生成物的相对能量减去反应物的相对能量,则H=(1-5)xkJmol-1=-4x kJmol-1。下列说法:A能量越低越稳定,三种过渡态中,过渡态1能量最低,则过渡态1比另两种过渡态稳定,A正确;BN1、N2、N3三种反应历程的活化能分别(6-4)xkJmol-1=4x kJmol-1、(9-3)xkJmol-1=6x kJmol-1、(10-4)xkJmol-1=6x kJmol-1,则N1反应速率最快,B错误;C该反应为气体分子总数减小的放热反应,则降低温度和增大压强都有利于提高反应物平衡转化率,C正确;DN1、N2

    30、、N3三种反应历程的活化能不完全相同,则起始投料在刚性容器中分别采用三种途径反应相同时间,三种途径MTBE的产率不完全相同,D错误;选BD。(2)设初始时甲醇和异丁烯均为1mol,T2时,反应90min后到达点B,则存在:,此时甲醇的体积分数为 。先拐先平速率大,则温度,T1T2。A、M温度相同但M点反应物浓度大,则M点正反应速率大, B、M反应物浓度相同但M点温度高,则M点正反应速率大,则A、B、M三点中,正反应速率最大的是M;A、M温度相同但A点生成物浓度大,则M点逆反应速率小, B、M生成物浓度相同但M点温度高,则M点逆反应速率大,则A、B、M三点中,逆反应速率最小的是B。平衡常数只与温

    31、度有关,该反应为放热反应,温度高最平衡常数小,则A、B、M三点的平衡常数K(A)、K(B)、K(M),从大到小的顺序是K(B)K(A)=K(M)。在T1时,将等物质的量的甲醇和异丁烯充入恒容密闭容器中(初始压强为200kPa),则甲醇和异丁烯的初始分压均为100 kPa,由图知:,则甲醇的平衡分压为20kPa;已知p=100kPa,则反应的标准平衡常数。6(1)H2-2H1或H3-2H4(2)CD(3)大于 相同温度下,氢碳比越大(或增加氢气的物质的量),该体系加氢反应的平衡向右进行,CO和CO2的平衡转化率均增大,故x3 0.8 0.75(4)CO2 *COOH+H+e-=H2O+*CO【解

    32、析】(1)根据盖斯定律,-2可得V,-2也可得V,所以H5=H2-2H1或H3-2H4;(2)A催化剂可以加快反应速率,但不能改变平衡转化率,A错误;B降低温度,正逆反应速率均减小,B错误;C增大CO的浓度,反应、平衡正向移动,CH3OH(g)、C2H5OH(g)的浓度增大,反应、IV的平衡均向左移动,C正确;D氩气不参与反应,恒温恒容充入氩气,反应、中的反应物和生成物的浓度均不改变,平衡不移动,D正确;综上所述答案为CD;(3)相同温度下,氢碳比越大(或增加氢气的物质的量),该体系加氢反应的平衡向右进行,CO和CO2的平衡转化率均增大,故x3;Q点CO+CO2的总平衡转化率为80%,乙醇和甲

    33、醇的选择性均为50%,所以n(CH3OH)=(1mol+1mol)80%50%=0.8mol;n(C2H5OH)=(1mol+1mol)80%50%=0.4mol,设H2O(g)的物质的量为x mol,H2转化了4mol,则根据H元素守恒有40.8mol+60.4mol+2x mol=4mol2,解得x=1.2mol,该反应前后气体系数之和相等,所以可以用物质的量代替分压计算平衡常数Kp,则平衡常数Kp=0.75;(4)据图可知CO2的能量低于CO,所以CO2更稳定;据图可知第二步反应中*COOH结合H+e-转化为H2O和*CO,化学方程式为*COOH+H+e-=H2O+*CO。7(1)升高温

    34、度 降低压强 (或及时移出生成物,任写两个)(2)110 15(3)H32H4(4)a(5)体系未达平衡,温度升高,生成CO的反应速率增大的程度大于C2H4 AB C2H6+2O2=C2H4+2HO2 BNOH【解析】(1)C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) H10,该反应是体积增大的吸热反应,提高乙烷平衡转化率的措施有减小压强、升高温度或及时移出生成物(或及时移出生成物,任写两个);(2)一定温度下,向恒容密闭容器通入等物质的量的C2H6和H2,初始压强为100kPa,假设都为1mol,发生上述反应,乙烷的平衡转化率为20%,根据压强之比等于物质的量之比得到,解得x=110kPa,即

    35、平衡时体系的压强为110kPa,该反应的平衡常数。答案为:110;15;(3)根据盖斯定律,反应b减去反应c的2倍,得到反应a的H2=H32H4。答案为:H32H4;(4)为减少过度氧化,即bc,要加快反应a的反应速率,因此需要寻找催化剂降低反应a的活化能。答案为:a;(5)升高温度,C2H6的转化率在不断增大,则表明反应未达平衡。混合物中CO的百分率大,则表明生成CO的速率比生成C2H4的速率大,所以原因是:体系未达平衡,温度升高,生成CO的反应速率增大的程度大于C2H4;A从C2H6的转化率不断增大分析,反应都未达到平衡,所以C2H4产率随温度升高而增大,A正确;B因为反应未达平衡,在三个

    36、反应中,随温度升高,反应物的转化率都增大,生成水的量都增大,因此H2O的含量随温度升高而增大,B正确;C根据图中信息C2H6转化率增大,则C2H6在体系中的物质的量百分数随温度升高而降低,C错误;D因为反应并未达到平衡,图中信息仅显示相同时间内CO的百分含量,没有显示不同温度下CO的平衡产率,所以不能说明该催化剂在较低温度下降低CO的平衡产率,D错误;故选AB;起初反应时,BNOH先与O2反应,生成BNO和HO2,生成的BNO再与C2H6反应,重新生成BNOH,则表明BNOH为催化剂;C2H6先转化为C2H5、C2H5再与O2反应生成C2H4和HO2;从而得出总反应式为C2H6+2O2=C2H

    37、4+2HO2。答案为:体系未达平衡,温度升高,生成CO的反应速率增大的程度大于C2H4;AB;C2H6+2O2=C2H4+2HO2;BNOH。8(1)+19.6(2)a 不加催化剂,分解的活化能大 不是 温度相同,无催化剂、不同催化剂条件下N2O的平衡转化率应该相同,在A点对应温度下,A点对应转化率不是最大值 0.03 8(3)2NO22NO+O2【解析】(1)由盖斯定律,反应+反应=反应,则H1+H4=()+()=+19.6;(2)由图可知,未平衡时,反应进行相同时间,a对应N2O的转化率最大,则a对应的反应速率最大,反应所需活化能最低的曲线是a;由曲线d可知,在左右的分解并不明显,可能原因

    38、是不加催化剂,分解的活化能大;A点对应的转化率一定不是平衡转化率,理由为:温度相同,无催化剂、不同催化剂条件下N2O的平衡转化率应该相同,在A点对应温度下,A点对应转化率不是最大值;B点N2O的转化率为60%,则c(N2O)=60%=0.3mol/L,(0.3mol/L10min)=0.03;平衡时,测得完全转化为,、的物质的量分别为、,则平衡后有0.20molNO2、N2O、0.25molO2、N2共四种物质,根据O原子守恒,n(N2O)=1mol-0.20mol2-0.25mol2=0.1mol,根据N原子守恒,n(N2)=(1mol2-0.20mol-0.1mol2)2=0.8mol,即

    39、平衡时有0.20molNO2、0.1molN2O、0.25molO2、0.8N2,浓度分别为0.1mol/L、0.05mol/L、0.125mol/L、0.4mol/L,反应的平衡常数K=8;(3)Step1:Step2:Step3:_总反应:则Step3的反应方程式=总反应-2(Step1+ Step2),为2NO22NO+O2。9(1)-183(2)12 平衡前升温,速率增大,单位时间内反应物的转化率增大 (3)金属催化剂会与反应从而失去催化活性【解析】(1)已知热化学方程式: (g)+3H2(g) (g) ,根据盖斯定律=-+,则y=(-3053.5)- (-3727.9)+ (-571

    40、.6)=-183;(2)设起始时,投入的苯酚和氢气的物质的量分别为xmol、ymol,0 5min内苯酚的变化量为amol,则氢气的变化量为3amol,根据A、B点的数据,解得,故起始时投入的苯酚和氢气的物质的量之比为12;根据已知条件可知:曲线表示苯酚的转化率,曲线表示氢气的转化率;图像横坐标为温度,温度越高反应速率越快,则,而A、B两点表示的同一个温度下,同一个反应的正速率,故速率相等,故答案为:;温度低于400时,反应未达到平衡状态,故氢气和苯酚的转化率随温度升高而增大;若初始时向容器中充入的苯酚的物质的量为1mol,则通入的氢气的物质的量为2mol,根据化学反应速率计算公式,解得,设起

    41、始时,投入的苯酚和氢气的物质的量分别为1mol、2mol,根据 (g)+3H2(g) (g),可求得平衡时,苯酚、氢气、环己醇的物质的量均为0.5mol,根据,此时总压强为(kPa),;(3)氨气也可能吸附到金属催化剂表面,那样会阻挡氢原子的吸附,故答案为:金属催化剂会与反应从而失去催化活性。10(1)2NO2(g)+4CO(g) 4CO2(g)+N2(g)H=-1227.8kJmol-1(2)0.16 80 p(3)负极 2NO+2S2O+2H2O=N2+4HSO(4)作催化剂 4xCe3+2NOx+4xH+=4xCe3+N2+2xH2O【解析】(1)NO2与CO反应生成无污染气体的化学方程

    42、式为2NO2(g)+4CO(g)4CO2(g)+N2(g),依据盖斯定律,该反应可由4得到,因此H=H14H2+H3=1227.8kJmol1;(2)根据题意NH3可以和NO、NO2反应生成N2和H2O,根据电子守恒、元素守恒得到化学方程式为NO(g)+NO2(g)+2NH3(g)2N2(g)+3H2O(g),设达到平衡时NO转化的物质的量为amol,则: ,根据题意=,解得a=0.8;05min内,n(NH3)=1.6mol,容器体积为2L,所以v(NH3)= 0.16molL1min1,NO的转化率为100%=80%;平衡时总压p平=p=1.2pMPa, ;(3)由题可知甲为电解池,SO2

    43、在D电极失去电子,D电极为阳极,电极反应式为SO2+2H2O2e=SO+4H+,A电极为负极;据图可知吸收池中S2O被NO氧化为HSO,根据电子守恒、元素守恒可得离子方程式为2NO+2S2O+2H2O=N2+4HSO;(4)据图可知参与反应后又重新生成,作催化剂;反应中,在酸性中Ce3+将NOx还原为N2,根据电子守恒、元素守恒可得离子方程式为4xCe3+2NOx+4xH+=4xCe3+N2+2xH2O。11(1)-91.1 低温 0.2 (2)BC 反应I放热,温度升高平衡左移,反应II吸热,温度升高平衡右移,500K以后,反应II起主导作用,温度升高,反应II平衡右移的程度更大,故CO2的

    44、平衡转化率增大(3)【解析】(1)根据盖斯定律可知,;的、,根据可知,反应能自发进行的条件为低温下自发。根据表格列出各物质的物质的量变化:平衡时各物质的量:mol,mol,mol,mol,mol。根据T、V一定时,压强之比等于物质的量之比,则,计算得出mol。平衡后物质的总量(mol)。平衡后各物质分压:kPa,kPa,kPa,kPa。(2)A因为反应在恒压反应器中进行,容器内压强始终不变,故反应不一定达到平衡,A错误;B反应为气体分子数改变的反应,在恒压反应器中进行,则总体积改变,气体总质量不变,如果气体密度保持不变,说明反应I达到平衡,B正确;C反应过程中气体总质量不变,气体的分子的物质的

    45、量改变,如果气体的平均摩尔质量保持不变,说明反应I达到平衡,C正确;故选BC;升高温度,反应为发热反应则导致的转化率减小,反应为吸热反应则导致的转化率增大,而图中500K以后,的平衡转化率随温度升高而增大,则表明500K以后,反应的平衡移动占主导地位,故反应放热,温度升高平衡左移,反应吸热,温度升高平衡右移,500K以后,温度升高,反应平衡右移的程度更大,故的平衡转化率增大。(3)以质子惰性有机溶剂为电解液的装置,将转化为草酸(),阴极反应为二氧化碳得到电子,发生还原反应生产草酸,反应为。12(1) 反应放出热量 BC 消碳反应速率增大的程度大于积碳反应速率增大的程度(2)较高 5 【解析】(

    46、1)反应放热量越大,在热力学上的趋势越大,由方程式可知,反应为放热反应,反应II为吸热反应,所以在热力学上趋势更大的是反应,故答案为:;反应放出热量;设液态甲酸分解的反应为反应,由图可知,液态甲酸分解的热化学方程式为,由盖斯定律可知,反应-反应可得液态甲酸转化为气态甲酸的方程式,则,则甲酸的汽化热;A由图可知,生成TS2步骤活化能较大,为总反应的控速步骤,故A错误;B由图可知,反应过程中的催化剂为,故B正确;C由图可知,氢离子参与反应过程的转化,所以溶液中pH能影响反应速率,故C正确;D由图可知,反应过程中Fe的成键数目目发生改变,故D错误;故选BC;故答案为:;BC;由图可知,之后,升高温度

    47、,积碳量减小说明消碳反应速率增大的程度大于积碳反应速率增大的程度,故答案为:消碳反应速率增大的程度大于积碳反应速率增大的程度;(2)由方程式可知,该反应为熵增的吸热反应,反应的、,高温下,反应,反应能自发进行,故答案为:较高,由图可知,68min时,反应达到平衡,甲烷、乙炔、氢气的平衡分压分别为kPa、kPa、kPa,则反应的平衡常数kPa2;由图可知,8min时缩小容器容积的瞬间,乙炔分压增大到原来的2倍,则容器容积应缩小到5L,该反应为气体分子总数增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,则曲线表示乙炔分压与时间关系,故答案为:;5;。13(1)+1983.86kJ/mol (2)a(3

    48、)70% 4.75 增大 升高温度,反应III逆向移动的程度大于反应II正向移动的程度(4)2 增大了氢原子的浓度或提高催化剂的活性【解析】(1)根据盖斯定律,反应4CH3OH(g)+2CO2(g)3HCOOCH3(g)+2H2O(g)可由已知反应“I2+ II2+ III”得到,故H=2H1+2H2+H3=2756.83+2316.12-162.04=+1983.86(kJ/mol);则该反应的压强平衡常数Kp=(方程式相加,K相乘);(2)由于lgKp= -+C,则lgKp与之间成反比关系,反应I、II的反应热H均是正值,则其在图1所示曲线中为a、b,曲线c是H为负值的反应III,又H1大

    49、于H2,其线“更陡”,故反应I对应的曲线为a;(3)根据题意,设达到平衡时反应I、II、III分别转化了amol、bmol、cmol,则有:, ,有a-2c=0.1,b+c=0.95,a-b=0.2,联立解得a=0.8,b=0.6,c=0.35;CH3OH(g)的平衡转化率为;260时,反应II的平衡常数K=4.75;当温度高于260时,反应I正向吸热,CH3OH(g)的转化率随温度的升高而增大;升高温度,反应III逆向移动的程度大于反应II正向移动的程度,故HCOOCH3(g)的产率随温度的升高而下降;(4)根据图2 所示,CH3OH(g)和CO2(g)合成HCOOCH3(g)反应方程式为:

    50、2CH3OH(g)+CO2(g)HCOOCH3(g)+HCHO(g)+H2O(g),当HCOOCH3(g)的产率为80%时,=的混合气体CO2(g)的体积比为,HCOOCH3(g)与CO2(g)化学计量数之比为1:1,其生成速率v(HCOOCH3)= 10Lh-180%=2 Lh-1;根据图2 所示,H原子在反应过程的中间产物的转化起到促进作用,若向反应体系中通入适量H2,可大大提高总反应速率,其原因可能为增大了氢原子的浓度或提高催化剂的活性。14(1)+41kJmol-1(2)l(3)b+a-0.6 小于(4)其平衡常数小于10-5,可以认为几乎不反应(5)反应是吸热反应,温度升高平衡向正方

    51、向移动;反应是放热反应,温度升高平衡向逆方向移动;且温度对反应的影响大于对反应的影响;(6)AD(7)CO+CH3OHCH3COOH【解析】 (1)根据反应可知=-,根据盖斯定律可知H1=H3-H2=49kJmol-1-(-90kJmol-1)=+41kJmol-1;(2)反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)H2=90kJmol1为放热反应,升温平衡逆向移动,温度越高,Kc值越小,lgKc越小,故表示反应的1gKc-T关系的曲线为l;(3)根据图中信息400反应的lgKc=-5,Kc=10-5,温度越高Kc值越小,Kc小于10-5可以忽略不计;500时反应的平衡常数的值小于10-5,可

    52、认为容器中没有发生反应(即可以忽略),认为容器发生,设三个反应二氧化碳反应的的量分别为x、a、2y,则根据题意可知根据图中信息可知反应500时,CO2转率为60%,则=60%,根据水的物质的量为b=x+a+3y,将联立解得x=1.8-2b-a,y=b-0.6代入而氢气的转率为=b+a-0.6;反应为吸热反应,升温平衡正向移动,温度越高Kc值越大,可知m代表反应,根据图中信息830时反应lgKc=0,即Kc=1,温度低于830,500此时反应的平衡常数值Kc小于1;(4)根据图中信息400反应的lgKc=-5,Kc=10-5,温度越高Kc值越小,在400以后反应在该体系中Kc小于10-5可以认为

    53、几乎不反应,可以忽略不计;(5)反应是吸热反应,温度升高平衡向正方向移动;反应是放热反应,温度升高平衡向逆方向移动;且温度对反应的影响大于对反应的影响,故500以后 CO2的平衡转化率随温度升高而减小;(6)由图信息知,相同温度下,CZ(Zr-1)T作催化剂时,CH3OH的选择性和产率都优于CZT作催化剂,所以工业合成甲醇选择催化剂CZ(Zr-1)T,为兼顾CH3OH的选择性和产率,由图知温度应选择230;故选AD。(7)根据题图中向里的箭头为反应物,向外的箭头为生成物,则CO和CH3OH为反应物,而CH3COOH为生成物,则循环总反应的方程式为:CO+CH3OHCH3COOH。15(1)-4

    54、9kJ/mol 低温(2)49 0.5(3)AC 温度变化对平衡移动的影响大于浓度变化对平衡移动的影响(4)CO2+2e-+2H+=HCOOH CO【解析】(1)根据盖斯定律:反应i+ii得iii,则H3=(-90+41)kJ/mol=-49kJ/mol,反应气体分子数减小,则S0,由H0,自发进行的判据G=H-TS v逆,未达到平衡,反应正向进行,T1时达到平衡态,T1后,温度升高由H3P2P3 5.0MPa P2P3即P1为5.0MPa;根据反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)H=-197.8kJmol-1,升温平衡逆向移动,转化率0.90KA;由于生成物H2:S2=2:1,所以

    55、n对应的是H2的物质的量即S2的气体分数为;2mol的容器与1mol的容器相比下,利用等效的思想,相当于加压,即转化率更小,所以甲对应的1 molH2S分解的曲线;M、N两点容器内H2S的转化率相同,平衡时N点气体物质的量为M点压强的2倍,但N点温度较高,所以2P(M)a点v正,而a点反应正向移动,所以a点v正 a点v逆,则b点v正a点v逆,C正确;D将H2O(g)液化分离平衡正向移动,NO2的浓度会减小,反应速率减慢,D错误;综上所述答案为BD;(1)不妨设初始加入的NO2气体为800mol,压强为800 kPa,平衡时容器内气体总压强增加25%,容器恒容则气体的总物质的量也增加25%,所以

    56、平衡时气体总物质的量增加200mol,根据反应方程式可知每反应2molNO2气体总物质的量增加1mol,所以此时平衡时反应了400molNO2,容器内有200molN2、400molCO2和800mol-400mol=400mol NO2,总压强为1000kPa,恒容容器中压强之比等于物质的量之比,则p(N2)=200kPa,p(CO2)=400kPa,p(NO2)=400kPa,Kp=200kPa;(2)升高温度正逆反应速率都增大,说明T升高k正、k逆都增大,则增大,即温度降低k正、k逆都减小,即lgk正、lgk逆都减小,而该反应焓变小于0为放热反应,降低温度平衡正向移动,说明平衡状态下降低

    57、温度v正v逆,则k正减小的幅度较小,即表示lgk正随变化关系的斜线的斜率较小,所以c表示lgk正随变化关系,d表示lgk逆随变化关系;当反应达到平衡时v正=k正p2(NO2)=v逆=k逆 p(N2)p2(CO2),则有=Kp=200kPa(温度仍为T1);根据第(1)小题中的假设,NO2的转化率为40%时,则n(NO2)=320mol,则此时容器中n(NO2)=480mol,n(N2)=160mol,n(CO2)=320mol,n(NO2):n(N2):n(CO2)=n(NO2)=3:1:2,总压强为800kPa,则p(NO2)=400kPa, p(N2)=kPa,p(NO2)=kPa,则此时

    58、v逆:v正=0.3。21(1)+247.0(2)4 4 750(或750左右)(3)温度相同,进气比越大,CO2的平衡转化率越小:进气比相同,反应温度越高,CO2的平衡转化率越大(或进气比越大,温度越低,CO2的平衡转化率越小 TE=TG KE=KG=1 4【解析】(1)根据盖斯定律,+-=,H1=75.0 kJ/mol +41.0 kJ/mol -(-131.0 kJ/mol)=+247.0 kJ/mol;(2)一定条件下,反应的反应历程如图1所示。根据图1可以看出该反应历程分4步进行,其中,第4步的正反应活化能最大;当投料比n(CO2):n(CH4)=2.0时要使积碳量最小,根据积碳量与投

    59、料比、温度的关系图可知,应调节温度在750 C左右;(3)反应.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H3=+41.0kJ/mol,温度相同,n(CO2):n(H2)进气比越大,CO2的平衡转化率越小;该反应是吸热反应,进气比相同,反应温度越高,CO2的平衡转化率越大(或进气比越大,温度越低,CO2的平衡转化率越小);在E点时n(CO2):n(H2)=1,CO2转化率为50%,根据三段式得;在G点时n(CO2):n(H2)=1.5,CO2转化率为40%,根据三段式得平衡常数只与温度有关,温度相等平衡常数相等,因为,故TE=TG;反应.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

    60、 H3=+41.0kJ/mol,该反应为吸热反应,当n(CO2):n(H2)相同时,温度高CO2转化率大,A点的转化率大于B点,说明A点的温度高,故反应速率vAvB;在C点时n(CO2):n(H2)=1,CO2转化率为75%达到平衡态,根据三段式得当CO2的转化率刚好达到60%时,22(1)CH3CH2CH=CH2(1-丁烯,g) CH3CH=CHCH3(2-丁烯,g)(2)升温或及时分离出CH2=CHCH=CH2 50% 0.01 0.2(3)CD(4)CH3CH2CH2CHO+2H+2e-=CH3CH2CH2CH2OH 丁酸【解析】(1)由已知方程式-得目标方程式:CH3CH2CH=CH2

    61、(1-丁烯,g) CH3CH=CHCH3(2-丁烯,g),结合盖斯定律知该反应,故此处填:CH3CH2CH=CH2(1-丁烯,g) CH3CH=CHCH3(2-丁烯,g);(2)欲增大CH2=CHCH=CH2产率,可通过促进平衡正向移动实现,可采取措施:升温或及时分离出CH2=CHCH=CH2,故此处填:升温或及时分离出CH2=CHCH=CH2;设转化的Br2为x mol,由所给数据列三段式如下:,由题意得:1-x+1-x+x+2x=2.5,解得x=0.5 mol,故溴蒸气的转化率=;HBr的反应速率;该反应平衡常数;(3)A由图示知,相同时间内,T2对应温度下,反应速率更快,故温度T2T1,

    62、A错误;B由图示知,c点反应未达平衡,1,3-丁二烯浓度仍然在减小,说明此时反应仍然是正向程度大,故正反应速率大于逆反应速率,B错误;C由于a点1,3-丁二烯浓度大于b点,故a点正反应速率大于b点正反应速率,b点反应未达平衡,1,3-丁二烯浓度仍然在减小,说明此时反应仍然是正向程度大,故b点正反应速率大于逆反应速率,故a点正反应速率大于b点逆反应速率,C正确;Db点,由反应比例:2CH2=CH-CH=CH21二聚体,得此时二聚体浓度=,D正确;故答案选CD;(4)电解阴极发生还原反应,总反应中,丁醛到1-丁醇为还原过程,故阴极电极反应为:CH3CH2CH2CHO+2H+2e-=CH3CH2CH2CH2OH;阳极发生氧化反应,由总反应知,丁醛到丁酸为氧化过程,故a为丁酸。

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