【执业药师考试】执业药师中药化学（黄酮）历年真题汇编1.pdf

1、 执业药师中药化学【黄酮】历年真题汇编 1(总分：70 分，做题时间：90 分钟)一、A1 型题(总题数：10，score:20 分)1.聚酰胺色谱常用于分离【score:2 分】【A】生物碱 【B】皂苷 【C】黄酮类化合物【此项为本题正确答案】【D】萜类化合物 【E】强心苷 本题思路：聚酰胺色谱适用于分离含酚羟基的物质，黄酮类化合物多含有酚羟基，故本题答案选 C。2.可与氯化锶反应生成黑色沉淀的是【score:2 分】【A】5，7，4一三羟基黄酮 【B】7，4一三羟基黄酮 【C】5，7，3，4一羟基黄酮【此项为本题正确答案】【D】5，7，4一三羟基二氢黄酮 【E】7 一羟基黄酮 本题思路：黄

2、酮类化合物如果有邻二酚羟基，可与氨性氯化锶反应，产生绿棕黑色沉淀。3.黄酮类化合物的紫外光谱中，峰带 I 很强，而带较弱的化合物是【score:2 分】【A】查耳酮【此项为本题正确答案】【B】异黄酮 【C】黄酮醇 【D】黄酮 【E】二羟黄酮 本题思路：本题考查了黄酮类化合物紫外吸收光谱的特征。黄酮类化合物在紫外吸收光谱中主要存在两个吸收峰带。峰带 I 很强，而带较弱的化合物是查耳酮。黄酮和黄酮醇的紫外光谱中带 I 和带不存在明显的强弱关系，异黄酮、二羟黄酮及二氢黄酮醇除带吸收外，带 I 吸收很弱。4.某黄酮类化合物测定氢核磁共振谱，在 28 左右出现两组双二重峰(每一组双二重峰相当于一个质子)

3、，在 52 附近出现相当于一个质子的 4 重峰，表示该化合物为【score:2 分】【A】黄酮 【B】黄酮醇 【C】二氢黄酮【此项为本题正确答案】【D】异黄酮 【E】查耳酮 本题思路：在二氢黄酮氢核磁共振谱中 H 一 2 因受两个不等价的 H-3 偶合，故被分裂成一个双二重峰，中心位于约 52。两个 H 一 3 各因偕偶(J=170Hz)和与 H-2 的邻偶也被分裂成一个双二重峰，中心位于280 处，但往往相互重叠。5.下列黄酮类化合物水溶性最大的是【score:2 分】【A】查耳酮 【B】二氢黄酮 【C】异黄酮 【D】花青素【此项为本题正确答案】【E】黄酮醇 本题思路：本题考查了黄酮类化合物

4、的溶解性大小，一般情况下，黄酮、黄酮醇、查耳酮平面性强的分子，分子间作用力较强，难溶于水；二氢黄酮和二氢黄酮醇因非平面性分子，分子排列不紧密，分子间作用力较小，溶解度稍大。花色苷，如花青素虽然也是平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，亲水性较强，溶解度较大，故本题答案选 D。6.黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置及数目有关，尤其在【score:2 分】【A】7，4位【此项为本题正确答案】【B】5 位 【C】3，4位 【D】6，7 位 【E】5，7 位 本题思路：黄酮类化合物存在交叉共轭系统，7，4位引入助色基团产生 P 一 共轭，促进电子移位、重排，使共轭系统延长，化合物颜色加深。7

5、.用聚酰胺柱色谱分离下列黄酮类化合物，乙醇一水进行洗脱，出柱的顺序为【score:2 分】【A】单糖苷一双糖苷一三糖苷一苷元 【B】苷元一单糖苷一双糖苷一三糖苷 【C】三糖苷一苷元一单糖苷一双糖苷 【D】苷元一双糖苷一三糖苷一单糖苷 【E】三糖苷一双糖苷一单糖苷一苷元【此项为本题正确答案】本题思路：用聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物，以含水移动相洗脱时，洗脱先后顺序一般是：三糖苷双糖苷单糖苷苷元。8.含不同羟基的黄酮类化合物的酸性强弱顺序为【score:2 分】【A】7，4一二羟基，7 一羟基5 一羟基一般酚羟基 【B】7，4一二羟基一般酚羟基5 一羟基7一羟基 【C】7，4一二羟基7 或 4 一

6、羟基一般酚羟基5 一羟基【此项为本题正确答案】【D】7，4一二羟基5 一羟基7 一羟基一般酚羟基 【E】一般酚羟基7 一羟基5 一羟基，7，4一二羟基 本题思路：7 或 4位一 OH 产生 P 一 共轭，促进电子移位，酸性大于一般酚羟基，5 一羟基与 4 一羰基形成分子内氢键，酸性小于一般酚羟基，故本题答案选 C。9.二氢黄酮在碱液中变为橙黄色是由于转变成了相应的【score:2 分】【A】黄酮 【B】二氢黄酮醇 【C】查耳酮【此项为本题正确答案】【D】异黄酮 【E】黄酮醇 本题思路：查耳酮与二氢黄酮为互变异构体，在碱性溶液中，二氢黄酮转变成相应的查耳酮。10.聚酰胺柱色谱分离下列黄酮，最先出

7、柱的是【score:2 分】【A】5，7，4一三羟基黄酮 【B】7，4一二羟基黄酮 【C】3，5，7，34一五羟基黄酮 【D】5 一羟基一 7，4一二甲氧基黄酮【此项为本题正确答案】【E】5，7 一二羟基黄酮 本题思路：聚酰胺柱色谱分离黄酮时，主要影响因素是能形成氢键的基团数，这里主要指酚羟基数，能与聚酰胺形成氢键的酚羟基越多，吸附越强，越难洗脱，在几个选项中 D 含有的酚羟基最少，所以最易洗脱。二、B1 型题(总题数：7，score:42 分)A杜鹃素 B柚皮素 C木犀草素 D大豆素 E山柰酚【score:8 分】(1).能与氯化锶反应生成黑色沉淀的是【score:2分】【A】【B】【C】【

8、此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：本组题目考查了中药的显色反应。重要中药中的有效成分是考试的重点内容。对这些化合物需从其结构特征、所属的结构类型、生物活性，鉴别反应等方面来掌握。木犀草素含有邻二酚羟基，能与氯化锶反应生成黑色沉淀；其他都不含有邻二酚羟基，不能与氯化锶反应。(2).与 ZrOCl 2 反应成黄色，加柠檬酸不褪色的是【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：山柰酚为黄酮醇类化合物，含有 3 一OH，与 ZrOCl 2 反应成黄色，加柠檬酸也不褪色；其他则不具备该结构特点，不能发生该反应。(3).与 NaBH 4 反应阳性的是【sco

9、re:2 分】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：题中的 5 个化合物，只有杜鹃素为二氢黄酮类化合物，能与 NaBH 4 反应阳性而呈红色，其他均不属于二氢黄酮类。(4).HCl 一 Mg 反应阴性的是【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：选项中的 5 个化合物，只有大豆素为异黄酮类化合物，不与 HCl 一 Mg 反应，其他均为黄酮类、二氢黄酮类化合物，均可与 HCl 一 Mg 反应。A槐二醇 B芦丁 C金丝桃苷 D杜鹃素 E槲皮素【score:4 分】(1).槐米中治疗出血症的有效成分是【score:2 分】【A】【B】

10、【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：槐米为豆科植物槐的花蕾，主要含有芦丁、槲皮素。芦丁可用于治疗毛细血管脆性引起的出血症，并用作高血压辅助治疗剂。(2).满山红中祛痰的有效成分是【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：杜鹃素是从满山红及其他杜鹃属植物中提取的一种具有祛痰功效的药物，故本题答案选 D。A1HNMR 中化学位移在 1250 左右有吸收 B1H-NMR 中 H-8 比 H-6 在低场有吸收 C1H-NMR 中 A 环上没有芳香质子 D1H-NMR 中 A 环具有一个芳香质子E1H-NMR 中 A 环质子具有 ABX 偶合系统【

11、score:4分】(1).5，7-甲氧基黄酮的【score:2 分】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：(2).5，6，7-三甲氧基黄酮的【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：A二氢黄酮 B5 一羟基黄酮 C黄酮醇 D3 一羟基黄酮 E异黄酮【score:6 分】(1).加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物，再加入枸橼酸后黄色消退的是【score:2 分】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：(2).加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物，再加入枸橼酸后黄色不消退的是【score:2 分】【A】【B】

12、【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：(3).能与四氢硼钾产生特征反应的是【score:2 分】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：A二氢黄酮 B二氢黄酮醇 C黄酮醇 D异黄酮E黄酮【score:6 分】(1).13 CNMR 中，C3 的信号在 43 左右的是【score:2 分】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：(2).13 CNMR 中，C3 的信号在 70 左右的是【score:2 分】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：(3).13 CNMR 中，C3 的信号在 136 左右的是【score:

13、2 分】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：见下表。A5 一 OHB7 一 OHC3一 OHD8 一 OHE4一OH【score:6 分】(1).加入 NaOMe 后，某黄酮的峰带 I(300400nm)红移 4060nm，强度不降低，这表明结构中含有【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：(2).加入 A1Cl 3 HCl 后，某黄酮的峰带 I(300400nm)红移 60nm，这表明结构中含有【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：(3).加入 NaOAc 后，某黄酮的峰带(2

14、20228nm)红移 520nm，这表明结构中含有【score:2 分】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：本题考查的是诊断试剂在黄酮类化合物UV 光谱中的应用。在甲醇中加入 NaOMe、NaOAc 等使某些酚羟基成盐，H 3 BO 3、A1Cl 3 等使某些结构成络，光谱将发生改变，利用这些改变可获得更多的有关结构的重要信息，如鉴定酚羟基的位置等，这些试剂称诊断试剂。当加入甲醇钠后带 I 红移 4065nm，强度不变或增加，表示有 4一 OH；有 3 一OH 时，在 A1Cl 3 HCl 中带 I 红移 5060nm；加入NaOAc 后，带红移 520nm，表示有

15、7 一 OH。AH-2，H6 的化学位移为 710730(d)BH2，H6的化学位移为 720750(d)CH2，H6的化学位移为 760780(d)DH2，H6的化学位移为 770790(d)EH2，H6的化学位移为 790810(d)【score:8 分】(1).4一氧取代的二氢黄酮的 1HNMR 特征是【score:2 分】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：(2).4一氧取代的异黄酮的 1HNMR 特征是【score:2 分】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：(3).4一氧取代的橙酮的 1HNMR 特征是【score:2分】【A】【

16、B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：(4).4一氧取代的黄酮的 1HNMR 特征是【score:2分】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：三、X 型题(总题数：4，score:8 分)11.黄酮类化合物分类的依据是【score:2 分】【A】中央三碳链的氧化程度【此项为本题正确答案】【B】苯环取代的羟基情况 【C】4 位是否具有羰基 【D】B 环连接位置【此项为本题正确答案】【E】三碳链是否构成环状【此项为本题正确答案】本题思路：黄酮类化合物可依据中央三碳链的氧化程度、B 环连接位置、三碳链是否构成环状等分类，12.盐酸一镁粉反应为阴性的有【scor

17、e:2 分】【A】黄酮 【B】黄酮醇 【C】查耳酮【此项为本题正确答案】【D】二氢黄酮 【E】橙酮【此项为本题正确答案】本题思路：盐酸一镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应，多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢 黄酮醇类化合物显橙红至紫红色，少数显紫至蓝色。但查耳酮、橙酮、儿茶素则无该反应。13.银杏总黄酮主要作用是【score:2 分】【A】扩张冠状血管【此项为本题正确答案】【B】抗病毒 【C】抗炎 【D】止痛 【E】增加脑血流量【此项为本题正确答案】本题思路：银杏总黄酮类化合物可以扩张血管，增加冠脉及脑血管流量，降低血黏度，改善脑循环，是治疗心脑血管疾病的有效药物。14.影响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的主要因素有【score:2 分】【A】化合物中羟基的数目【此项为本题正确答案】【B】化合物中羟基的位置【此项为本题正确答案】【C】溶剂与化合物之间形成氢键缔合能力的大小【此项为本题正确答案】【D】溶剂与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小【此项为本题正确答案】【E】分子本身的大小 本题思路：聚酰胺是黄酮类化合物理想的吸附剂，影响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的主要因素有：黄酮类化合物中羟基的数目与位置；溶剂与化合物之间形成氢键缔合能力的大小或溶剂与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。