《新步步高》2016届高考化学总复习大一轮(人教版江苏专用)讲义 第八章 化学反应中的能量变化、电化学 第3讲.docx
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1、第3讲盐类水解考纲要求1.了解盐类水解的原理、过程、一般规律。2.能说明影响盐类水解的主要因素。3.了解盐类水解对水电离的影响。4.学会盐类水解离子方程式的书写。5.认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸、弱碱盐的水解不作要求)。考点一盐类水解及其规律1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度增大c(H)c(OH)溶液呈碱性、酸性或中性3特点4规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3
2、)2是NH、Cu2酸性pH7深度思考1正误判断,正确的划“”,错误的划“”(1)酸式盐溶液不一定呈酸性()(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性()(3)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大;同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小()(4)常温下,pH10的CH3COONa溶液与pH4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同()(5)常温下,pH11的CH3COONa溶液与pH3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同()答案(1)(2)(3)(4)(5)2怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液?答案三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液
3、,不变色的为NaCl溶液,变红色的为氯化铵溶液,变蓝色的为碳酸钠溶液。3(1)现有0.1 molL1的纯碱溶液,用pH试纸测定溶液的pH,其正确的操作是_。你认为该溶液pH的范围一定介于_之间。(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的,请你设计一个简单的实验方案:_。答案(1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上,用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部,试纸变色后,与标准比色卡比较来确定溶液的pH713(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的题组一规范书写盐类水解离子方程式1按要
4、求书写离子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性Al33H2OAl(OH)33H。(2)Na2CO3溶液呈碱性COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。(3)NH4Cl溶于D2O中NHD2ONH3HDOD。(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合Al33HCO=Al(OH)33CO2。(5)实验室制备Fe(OH)3胶体Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H。(6)NaHS溶液呈碱性的原因HSH2OH2SOH。(7)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH7,其原因是_;若pH水解呈酸性中性水解呈碱性电离呈碱性。3有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A和B及一价阴离子X和Y组成的盐溶液。
5、据测定常温下AX和BY溶液的pH7,AY溶液的pH7,BX溶液的pH7,说明AY为强碱弱酸盐,BX溶液的pH7,说明BX为强酸弱碱盐,则AX为强酸强碱盐,不能发生水解,B对。盐类水解的规律及拓展应用1“谁弱谁水解,越弱越水解”。如酸性:HCNCH3COONa。2强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4=NaHSO。3弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中:HCOHCO(次要),HCOH2OH2CO3OH(主要)。(2)若电离程度大于水解程度,溶液显酸性。如N
6、aHSO3溶液中:HSOHSO(主要),HSOH2OH2SO3OH(次要)。4相同条件下的水解程度:正盐相应酸式盐,如COHCO。5相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解:(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。考点二多角度攻克影响盐类水解的因素1内因酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。2外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子的水解程度减小碱弱酸根离子的水解程度减小例如,不同条件对FeCl3水解平衡的影响Fe33H2
7、OFe(OH)33H(填写空格中内容)条件移动方向H数pH现象升温向右增多减小颜色变深通HCl向左增多减小颜色变浅加H2O向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀,放出气体深度思考1水解平衡右移,盐的离子的水解程度是否一定增大?答案不一定。加水稀释时,水解平衡右移,水解程度一定增大,但增大水解离子的浓度,平衡也右移,但水解程度减小。2稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或碱性)也越强吗?答案盐溶液的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液中离子浓度小是主要因素,故溶液酸性(或碱性)越弱。3有人认为,向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,会与CH3COONa溶液水解
8、产生的OH反应,使平衡向水解方向移动,这种说法对吗?为什么?答案不对,原因是:体系中c(CH3COOH)增大,抑制了水解,会使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。题组一水解平衡的定向移动及结果判断1下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液,并分别放置在盛有水的烧杯中,然后向烧杯中加入生石灰,向烧杯中加入NH4NO3晶体,烧杯中不加任何物质。(1)含酚酞的0.01 molL1 CH3COONa溶液显浅红色的原因为_(用离子方程式和必要文字解释)。(2)实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深,烧瓶中溶液红色变浅,则下列叙述正确的是_(填字母)。A水解反应为放
9、热反应B水解反应为吸热反应CNH4NO3溶于水时放出热量DNH4NO3溶于水时吸收热量(3)向0.01 molL1 CH3COONa溶液中分别加入NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体,使CH3COO水解平衡移动的方向分别为_、_、_。(填“左”、“右”或“不移动”)答案(1)CH3COOH2OCH3COOHOH,使溶液显碱性(2)BD(3)左左右解析(1)CH3COONa中CH3COO水解使溶液显碱性,酚酞溶液遇碱显红色。(2)生石灰与水剧烈反应放出大量热,根据烧瓶中溶液红色变深,判断水解平衡向右移动,说明水解反应是吸热反应,同时烧瓶中溶液红色变浅,则NH4NO3溶于水时吸收热量。(
10、3)碱抑制CH3COO的水解;CO水解显碱性,与CH3COO的水解相互抑制;Fe2水解显酸性,与CH3COO的水解相互促进。题组二Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用2已知:CH3COOHCH3COOH达到电离平衡时,电离平衡常数可以表示为Ka;CH3COOH2OCH3COOHOH达到水解平衡时,水解平衡常数可以表示为Kh(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。(1)对于任意弱电解质来讲,其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是_,由此可以推断,弱电解质的电离程度越小,其对应离子的水解程度_。(2)由于CH3COOH的电离程度很
11、小,计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度,则c molL1的CH3COOH溶液中c(H)_(不为0)。(3)现用某未知浓度(设为c)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品,通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数,需测定的数据有(用简要的文字说明):实验时的温度;_;用_(填一种实验方法)测定溶液浓度c。答案(1)KaKhKw越大(2) molL1(3)溶液的pH酸碱中和滴定解析第(2)题中强调c(H)不为0是为了防止有的学生从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度”得到“CH3COOH不电离”的错误结论。由于CH3COOH电离出
12、的CH3COO与H浓度近似相等,平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的浓度c,则Kac2(H)/c,c(H) molL1。(3)要测定Ka,则必须要分别用pH换算c(H)和用酸碱中和滴定的方法测定c。从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素1盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。2水解平衡常数(Kh)只受温度的影响,它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为KaKhKw或KbKhKw。考点三盐类水解的应用应用举例判
13、断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性,原因是Fe33H2OFe(OH)33H判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10,则酸性HXHYHZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2水解;配制FeCl3溶液,加入少量盐酸;贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应:Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al33HCO=Al(OH)33CO2作净水剂明矾可作净水剂,原理为Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮
14、肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂深度思考1怎样判断酸式盐溶液的酸碱性,试举例说明。答案酸式盐的水溶液显什么性质,要看该盐的组成粒子的性质。(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,一定显酸性。如NaHSO4:NaHSO4=NaHSO。(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势,既存在电离平衡又存在水解平衡:HAHA2(电离,显酸性)HAH2OH2AOH(水解,显碱性)如果电离程度大于水解程度,则显酸性,如H2PO、HSO等;如果水解程度大于电离程度,则显碱性,如HCO、HS、HPO等。2配制FeSO4溶液要加入铁粉,配制SnCl2溶液要加入盐酸,二者原理是否相同?答案不相同,加
15、入Fe粉是为了防止Fe2被氧化,加入盐酸是为了防止Sn2的水解。3怎样除去MgCl2酸性溶液中Fe3,其原理是什么?答案MgCl2溶液中混有少量的Fe3杂质时,可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3,其原理是Fe3的水解程度比Mg2的水解程度大,加入这些物质,导致Fe33H2OFe(OH)33H平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去。水解除杂警示利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义,其原理是根据盐的水解程度的不同,通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe3水解程度比Mg2水解程度大,可加入镁粉、MgO
16、、Mg(OH)2或MgCO3等,调节溶液的pH,使Fe3的水解平衡正向移动,生成Fe(OH)3沉淀而除去;注意不能加NaOH、NH3H2O等可溶性碱,因加这些物质使溶液pH升高太迅速,且碱过量不易觉察,Mg2也可能转化为Mg(OH)2沉淀,还会引入NH、Na等杂质。题组一盐溶液蒸干所得产物的判断1(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_,原因是_。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_。(4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_。(5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_,原因是_。答案(1)K2CO3
17、尽管加热过程促进水解,但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O尽管Al3水解,但由于H2SO4为难挥发性酸,最后仍然为结晶水合物。注意温度过高,会脱去结晶水(3)Fe2O3Fe2水解生成Fe(OH)2和HCl,在加热蒸干过程中HCl挥发,Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3Na2CO3CO2H2O(5)Na2SO42Na2SO3O2=2Na2SO4解析本题涉及的知识范围较广,除了盐的水解外,还应考虑到盐的热稳定性、还原性等。盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型1盐溶液水解生成
18、难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。2酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。3考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4MnO2;NH4ClNH3HCl。4还原性盐在蒸干时会被O2氧化例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。题组二与水解有关的离子共存问题2无色透明溶液
19、中能大量共存的离子组是()ANa、Al3、HCO、NOBAlO、Cl、Mg2、KCNH、Na、CH3COO、NODNa、NO、Cl、I答案CD解析A项,Al3因与HCO发生双水解反应不能大量共存;B项,AlO与Mg2反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存;C项,NH与CH3COO虽能发生双水解反应,但能大量共存。3下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1的溶液中:NH、Na、Fe3、SOB含有大量AlO的溶液中:Na、K、HCO、NOC中性溶液中:K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中:SO、K、Cu2、Cl答案A解析A项,酸性条件下,H抑制NH、Fe3的水解,能大量
20、共存;B项,AlOHCOH2O=Al(OH)3CO,不能大量共存;C项,Al3水解呈酸性,因而在中性溶液中不能大量存在;D项,四种离子不发生反应,能大量共存。熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合1Al3与HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。2Fe3与HCO、CO、AlO、SiO、ClO。3NH与SiO、AlO。特别提醒NH与CH3COO、HCO虽能发生双水解反应,但能大量共存。Fe3在中性条件下已完全水解。题组三利用水解平衡移动解释实际问题4已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2、Fe2、Fe3沉淀为氢氧化物,需溶液的pH分别为6.
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