2023届高考化学—— 化学反应原理综合(一)专项小练(解析版) WORD版含解析.docx
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- 2023届高考化学 化学反应原理综合一专项小练解析版 WORD版含解析 2023 高考 化学 化学反应 原理 综合 专项 解析 WORD
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1、化学反应原理综合(一)1(2021届河北高三一模)氨在国民经济中占有重要地位,氨的用途十分广泛,是制造硝酸和化肥的重要原料。(1)合成氨工业中,合成塔中每产生2 mol NH3,放出92.2 kJ热量。1 mol NH键形成所释放的能量约等于_kJ。(2)标准平衡常数中,p为标准压强(1105 Pa),p(NH3)、p(N2)和p(H2)为各组分的平衡分压,如p(NH3)=x(NH3)p,p为平衡总压,x(NH3)为平衡系统中NH3的物质的量分数。当N2和H2的起始物质的量之比为13时,反应N2(g)3H2(g) 2NH3(g)在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为,则K=_(用含的最
2、简式表示)。(3)工业生产尿素原理是以NH3和CO2为原料合成尿素CO(NH2)2,反应的化学方程式为2NH3(g)CO2(g) CO(NH2)2(l)H2O(l),该反应的平衡常数和温度关系如图1所示:H_0(填“”“”或“=”)。在一定温度和压强下,若原料气中NH3和CO2的物质的量之比(氨碳比),图2是氨碳比(x)与CO2平衡转化率()的关系。B点比A点CO2平衡转化率大的原因是_。图2中的B点处,NH3的平衡转化率为_。【答案】(1)391 (2) (3) B点与A点相比,c(NH3)增大,平衡正向移动,CO2转化率增大 32 【解析】(1)根据反应 N2(g)3H2(g) 2NH3(
3、g)及H=E(反应物键能)-E(生成物键能),H=1945.8+3436-6E(N-H)=92.2,解得1 mol NH键形成所释放的能量约等于391。(2) 根据方程式列三段式:, (3)根据图像1得出温度升高,K减小,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,K与T成反比说明该反应式放热反应,则H0。根据,当x越大时,说明氨气相对二氧化碳来说浓度增大,导致平衡向正反应方向移动,故CO2平衡转化率增大。根据方程式列三段式:,。2以高纯H2为燃料的质子交换膜燃料电池具有能量效率高、无污染等优点,但燃料中若混有CO将显著缩短电池寿命。(1)以甲醇为原料制取高纯H2是重要研究方向。甲醇水蒸气重整制氢主要发
4、生以下两个反应:主反应:CH3OH(g) + H2O(g) =CO2(g) + 3H2(g) H = +49 kJmol1副反应:H2(g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g) H=+41 kJmol1甲醇蒸气在催化剂作用下裂解可得到H2和CO,则该反应的热化学方程式为_,既能加快反应速率又能提高CH3OH平衡转化率的一种措施是_。分析适当增大水醇比对甲醇水蒸气重整制氢的好处是_。(2)工业上用CH4与水蒸气在一定条件下制取H2,原理为:CH4(g) + H2O(g)CO(g) + 3H2(g) H = + 203 kJmol1该反应逆反应速率表达式为:v逆=kc(CO) c3(H
5、2),k 为速率常数,在某温度下测得实验数据如表:CO浓度(molL1)H2浓度(molL1)逆反应速率(molL1min1)0.05c14.8c2c119.2c20.158.1由上述数据可得该温度下,该反应的逆反应速率常数 k为_L3mol3min1。在体积为3 L的密闭容器中通入物质的量均为3 mol的CH4和水蒸气,在一定条件下发生上述反应,测得平衡时H2的体积分数与温度及压强的关系如图所示:则压强Pl_P2(填“大于”或“小于”);N点v正_M点v逆(填“大于”或“小于”); (3)和生成的反应为,标准平衡常数,其中为标准压强(),、和为各组分的平衡分压,如,为平衡总压,为平衡系统中的
6、物质的量分数。已知起始时向一密闭容器中投入 和 ,反应 在恒定温度和标准压强下进行,的平衡产率为,则该反应的_(用含的代数式表示)。下图中可以表示标准平衡常数随温度的变化趋势的是_(填字母)【答案】(1) CH3OH(g) = CO(g) + 2H2(g) H = +90 kJmol1 升温 提高甲醇的利用率,有利于抑制CO的生成或抑制副反应发生 (2) 1.2104 大于 小于 (3)4(2-)/3(3)1/2(1-)2 D【解析】(1)已知I CH3OH(g) + H2O(g) =CO2(g) + 3H2(g) H = +49 kJmol1;II H2(g) + CO2(g) CO(g)
7、+ H2O(g) H=+41 kJmol1;根据盖斯定律,I+II可得 CH3OH(g) =CO(g) + 2H2(g) 则H =+49 kJmol1+ +41 kJmol1=+90 kJmol1,故甲醇蒸气裂解得到H2和CO的化学方程式为CH3OH(g) =CO(g) + 2H2(g) 则H =+49 kJmol1+ +41 kJmol1=+90 kJmol1;反应为吸热反应,升高温度既能加快化学反应速率同时可以促使反应正向进行,提高CH3OH平衡转化率,而增大压强能加快化学反应速率,但对正反应不利,所以既能加快反应速率又能提高CH3OH平衡转化率的一种措施是升高温度;适当增大水醇比(nH2
8、O:nCH3OH),可视为增大H2O的量,能使CH3OH转化率增大,生成更多的H2,抑制转化为CO的反应的进行,所以适当增大水醇比(nH2O:nCH3OH)对甲醇水蒸气重整制氢的好处为:提高甲醇的利用率,有利于抑制CO的生成;(2)根据反应的逆反应速率表达式为 V逆=kc(CO)c3(H2)可知:4.8=k0.05C13;19.2= k c2C13;两个式子相除,得到c2=0.2,再根据第三组数据进行计算,8.1= k0.20.153,解之得k= 1.2104 L3mol-3min-1;由反应方程式知,该反应为体积增大的反应,温度不变时时,减小压强,平衡向正方向移动,H2的体积分数增大,则从图
9、象可以看出,压强Pl大于P2;温度T3小于T4,温度越高,反应速率越快,N点反应温度低于M点温度,则N点v正小于M点v逆;(3)如果a/2molN2和3a/2mol H2完全反应则生成amolNH3,NH3的平衡产率为,则生成的n(NH3)=amol,则:反应 开始(mol) 0.5a 1.5a 0反应(mol) 0.5a 1.5a a平衡(mol) 0.5a(1-) 1.5a(1-) a平衡混合气体总物质的量=0.5a(1-)+1.5a(1-)+amol=a(2-)mol,标准平衡常数=;该反应为放热反应,所以升高温度,平衡向逆方向进行,减小,纵坐标为lg,横坐标为温度,则该曲线为D。3(2
10、021届江苏无锡市高三期中)脱除烟气中的氮氧化物(主要是指NO和NO2)可以净化空气、改善环境,是科学家研究的重要课题。(1)CH4催化还原法。主要发生以下反应:反应CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)H1=-574kJmol-1反应CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H2=-1160kJmol-1反应CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H3H3=_kJmol-1在一恒容装置中,通入一定量CH4和NO2发生反应,测得在相同时间内和不同温度下,NO2的转化率(NO2)如图-1,则下列叙述正确的
11、是_。A若温度维持在200更长时间,NO2的转化率将大于19%B反应速率:b点的v(逆)e点的v(逆)C平衡常数:c点=d点D在时间t内,提高b点时NO2的转化率和反应速率,可适当升温或增大c(CH4)(2)氨气选择性催化还原法。主要反应为:4NH3(g)+4NO(g)+O2(g) 4N2(g)+6H2O(g) H=-1625.5kJmol-1;氨氮比会直接影响该方法的脱硝率。350时,只改变氨气的投放量,氨气的转化率与氨氮比的关系如图-2所示。当1.0时,烟气中NO浓度反而增大,主要原因是_。(3)臭氧氧化法。各物质的物质的量随时间的变化如图-3所示,X为_(填化学式)。(4)直接电解吸收法
12、。用6%的稀硝酸吸收NOx生成HNO2(一元弱酸),再将吸收液导入电解槽电解,使之转化为硝酸。电解装置如图-4所示。图中b应连接电源的_(填“正极”或“负极”)。a电极反应式为_。【答案】(1)-867 AD (2)过量氨气与氧气反应生成NO (3)N2O5 (4)负极 H2O+HNO2-2e-=NO3-+3H+ 【解析】(1)已知:反应:CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)H1=-574kJmol-1反应:CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H2=-1160kJmol-1反应:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO
13、2(g)+2H2O(g)H3根据盖斯定律可知(反应+反应)即得到反应的H3=867kJmol-1;图为测得在相同时间内,在不同温度下NO2的转化率,温度400、500转化率最大,处于平衡状态,之前没有到达平衡,之后升高温度,转化率降低,平衡逆向移动。A项,图中200时,反应没有到达平衡,向正反应进行,温度维持在200更长时间,NO2的转化率将大于19%,故A正确;B项,b点反应向正反应进行,e处于平衡状态,且E温度高,故b点的v(逆)e点的v(逆),故B错误;C项,c、d温度不同,平衡常数不同,故C错误;D项,增大反应物浓度可以加快反应速率,提高其他物质的转化率,b向正反应进行,当升温可以加快
14、速率,反应继续向正反应进行并到达平衡,故D正确;故选AD;(2)由于过量氨气与氧气反应生成NO,所以当1.0时,烟气中NO浓度反而增大;(3)根据图-3可知,反应物是NO2和O3,O2和X为生成物,发生反应为NO2(g)+O3(g)X+O2(g),物质的变化量之比等于化学计量数之比,根据图象可知,n(O3):n(NO2):n(O2):n(X)=2:4:2:2=1:2:1:1,则配平后的反应为:2NO2(g)+O3(g)X+O2(g),根据质量守恒可知,X分子中含有2个N原子和5个O原子,则X的化学式为N2O5;(4)用6%的稀硝酸吸收NOx生成HNO2(一元弱酸),再将吸收液导入电解槽电解,使
15、之转化为硝酸,反应中亚硝酸被氧化为硝酸,a电极是阳极,b电极是阴极,图中b应连接电源的负极。a电极是阳极,亚硝酸转化为硝酸,反应式为H2O+HNO2-2e-=NO3-+3H+。4(2021届江苏南通市高三期中)研究和深度开发 CO、CO2 的应用对构建生态文明社会具有重要的意义。回答下列问题:CO 可用于高炉炼铁已知: Fe3O4(s)+4CO(g)=3Fe(s)+4CO2(g) H1akJ/mol;3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g) H2bkJ/mol;则反应 Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)的 H3_ kJ/mol(用含 a、b 的
16、代数式表示)。一定条件下,CO2 和 CO 可以互相转化(1)某温度下,在容积为 2 L 的密闭容器按甲、乙两种方式投入反应物发生反应:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)。容器反应物甲8molCO2(g)、16molH2(g)乙wmolCO2(g)、xmolH2(g)、ymolCO(g)、zmolH2O(g)甲容器 15min 后达到平衡,此时 CO2 的转化率为 75%则 015min 内平均反应速率 v(CO2)_ mol/(Lmin),此条件下该反应的平衡常数 K_ 。欲使平衡后乙与甲中相同组分气体的体积分数相等,则、x、y、z 需满足的关系是 y _z(填“”、“”“
17、p1p2p3 (3)=K 【解析】已知:Fe3O4(s)+4CO(g)3Fe(s)+4CO2(g) H1=akJ/mol;3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g) H2=bkJ/mol;根据盖斯定律:可得Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g),故H3=kJ/mol;(1)甲容器15min后达到平衡,此时CO2的转化率为75%,则转化CO2为8mol75%=6mol,列三段式: 则015min内平均反应速率v(H2)=0.2mol/(Lmin);此条件下该反应的平衡常数K=1.8;欲使平衡后乙与甲中相同组分气体的体积分数相等,则将乙中CO和H2O转化为与
18、甲初始物质一样使满足与甲中投入量等比例,甲的初始投入量为8molCO2(g)、16molH2(g),则乙转化后应只有CO2(g)和H2(g),故y=z;同时转化为满足n(CO2):n(H2)=8:16=1:2,则有(w+y):(x+y)=1:2,解得y=x-2w;(2)温度升高,有利于吸热方向,根据图,一定压强下,温度升高,乙苯的平衡转化率增大,即正方向为吸热方向,故反应的H0;又反应“C6H5CH2CH3(g)+CO2(g) C6H5CH=H2(g)+CO(g)+H2O(g)为气体体积增大的反应,压强增大,平衡向着逆方向,乙苯的平衡转化率减小,故p1p2p3;(3)CO可被NO2氧化:CO+
19、NO2CO2+NO已知:v正=k正c(CO)c(NO2)、v逆=k逆c(CO2)c(NO),平衡时:v正=v逆,故k正c(CO)c(NO2)=k逆c(CO2)c(NO),=K。5(2021届河北路南区唐山一中高三期中)氮、碳氧化物的排放会对环境造成污染。多年来化学工作者对氮、碳的氧化物做了广泛深入的研究并取得一些重要成果。I已知2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的反应历程分两步:第一步:2NO(g) N2O2(g)(快) H10;v1正=k1正c2(NO); v1逆=k1逆c(N2O2)第二步:N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g)(慢 ) H20;v2正=k2正c(N2O2)c(O
20、2); v2逆=k2逆c2(NO2)在两步的反应中,哪一步反应的活化能更大_(填“第一步”或“第二步”)。一定温度下,反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)达到平衡状态,请写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K=_;II(1)利用CO2和CH4重整不仅可以获得合成气(主要成分为CO、H2),还可减少温室气体的排放。已知重整过程中部分反应的热化方程式为:CH4(g)=C(s)+2H2(g) H10CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H20CO(g)+H2(g)=C(s)+H2O(g) H30则反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的H
21、=_(用含H1、H2、H3的代数式表示)(2)在密闭容器中通入物质的量均为0.1mol的CH4和CO2,在一定条件下发生反应CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g),CH4的平衡转化率与温度及压强(单位Pa)的关系如图所示。y点:v(正)_v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。已知气体分压(p分)=气体总压(p总)气体的物质的量分数。用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数Kp,求x点对应温度下反应的平衡常数Kp=_。III设计如图装置(均为惰性电极)电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,图中电解制备过程的总反应化学方程式为_。【答案】(1)I第二步 H1+H2-H3大于
22、 III4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2+O2 【解析】I2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的两步反应历程中第一步快、第二步慢,慢反应活化能更大,所以第二步反应活化能更大;反应达到平衡状态,则v1正=v1逆,v2正=v2逆,即k1正c2(NO)=k1逆c(N2O2),k2正c(N2O2)c(O2)=k2逆c2(NO2),2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的平衡常数K=;II(1)已知:CH4(g)=C(s)+2H2(g) H10CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H20CO(g)+H2(g)=C(s)+H2O(g) H30根据盖斯定律,
23、反应+反应-反应即可得CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的H=H1+H2-H3;(2) 由图乙可知,y点在x点的正下方,x点在CH4的平衡转化率曲线上,相同条件下,平衡时物质的转化率最大,而转化率:yx,则y点的反应正向进行,即v(正)大于v(逆);由图乙可知,x点对应温度下CH4的平衡转化率为50%,根据三段式:平衡常数K=;IIICrO42-在酸性条件下转化为Cr2O72-,电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,应在酸性条件下进行,即右侧电极生成H+,则消耗OH-,发生氧化反应,右侧为阳极,连接电源的正极,左侧为阴极,连接电源负极;电解制备过程的总反应方程式为:4
24、Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2+O2。6(2021届浙江省稽阳联谊学校高三联考)探究硫及其化合物的转化,有现实意义。相关反应:I 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) H1 II 2NO(g)+O2(g)2NO2(g) H 2III NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) H3(1)一定温度下,压强恒定的密闭容器中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),下列说法正确的是_AH10,反应I在较低温能自发进行B反应混合气组分中SO2和SO3分压比不变,可作为达到化学平衡状态的判据C若向反应体系中充入一定量NO2气体,有利于提高SO3的平衡产
25、率D增大O2分压可提高SO2的平衡转化率(2)精制炉气各组分的体积分数SO27%、O211%、N282%,选择五氧化二钒(V2O5)作催化剂合成SO3,SO2的平衡转化率与反应温度和压强的关系如图。实际生产选择图中A点的反应条件,不选择B、C点理由分别是_。计算,D点SO3的分压是_Mpa(结果保留两位有效数字)(3)已知:标准生成焓:在298K,100kPa条件下,由最稳定的单质生成单位物质的量的纯物质的热效应。反应H=生成物的标准生成焓总和反应物的标准生成焓总和。物质标准生成焓fHmkI/mol物质标准生成焓fHmkI/molO2(g)0SO2(g)-296.9N2(g)0SO3(g)-3
26、95.2S(斜方硫,s)0NO(g)89.9NO2(g)33.9反应III NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g) H3=_kJ/mol(4)煤炭燃烧采用钙基固硫技术可减少SO2排放,但煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,降低了脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下:反应I CaSO4(s)+CO(g)CaO(s) + SO2(g) + CO2(g) H1=218.4kJmol-1反应II CaSO4(s)+4CO(g)CaS(s) + 4CO2(g) H2=-175.6kJmol1某温度下,若反应I的速率远大于反应II,反应I、II的反应物的初始能量相等,请在图中
27、画出反应II的过程能量变化示意图:_。【答案】(1)ABD (2)C点,温度低,影响催化剂活性;B点,平衡转化率提高的余地小,增大压强需增加投入 6.510-2 (3)-42.3 (4) 【解析】(1)反应I若吸热,该反应的S0,H10,G=H1-TS0,则不能自发进行;若满足H10,低温,该反应的S0,G=H1-TS0,可自发进行,故A符合题意;B项,达到化学平衡状态时,SO2分压和SO3分压不变,SO2和SO3分压比也不变,故SO2和SO3分压比不变,可作为达到化学平衡状态的判据,故B符合题意;C项,NO2是反应I的催化剂,不影响SO3的平衡产率,故C不符合题意;D项,增大O2分压使平衡正
28、向移动,可提高SO2的平衡转化率,故D符合题意;故选ABD;(2)C点,温度低,影响催化剂活性;B点,平衡转化率提高的余地小,增大压强需增加投入;D点总压仍为1MPa,SO2转化7%90%=6.3%,O2转化3.15%,SO3生成6.3%,总和为96.85%,SO3的体积分数为=6.510-2,SO3的分压为1MPa6.510-2=6.510-2MPa;(3)由盖斯定律推断,反应H=生成物的标准生成焓-反应物的标准生成焓,代入数据:H=(-395.2kJ/mol)+89.9kJ/mol -33.9kJ/mol+(-296.9kJ/mol)=-42.3kJ/mol;(4)反应的速率远大于反应,活
29、化能反应的速率远小于反应,反应吸热,生成物能量高于反应物,反应放热,生成物能量应低于反应物,反应II的过程能量变化示意图为:。7(2021届浙江省温州市高三适应性测试)二氧化碳催化加氢合成乙烯在环境保护、资源利用、战略需求等方面具有重要意义。 CO2和H2 在铁系催化剂作用下发生化学反应: I2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)H1 IICO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)H20 请回答下列问题:(1)反应I能自发进行,则 H1 _0(填“”或“”或“=”);该反应自发进行的条件是_。(2)在密闭容器中通入1mol CO2和3molH2,在铁系催化剂作用下
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