化学反应原理综合题(解析版).docx
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- 化学反应 原理 综合 解析
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1、专项训练 化学反应原理综合题(解析版)1(2023全国统考高考真题)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:(1)已知下列反应的热化学方程式:反应的_,平衡常数_(用表示)。(2)电喷雾电离等方法得到的(等)与反应可得。与反应能高选择性地生成甲醇。分别在和下(其他反应条件相同)进行反应,结果如下图所示。图中的曲线是_(填“a”或“b”。、时的转化率为_(列出算式)。(3)分别与反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相似,图中以示例)。()步骤和中涉及氢原子成键变化的是_(填“”或“”)。()直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则与
2、反应的能量变化应为图中曲线_(填“c”或“d”)。()与反应,氘代甲醇的产量_(填“”“”或“=”)。若与反应,生成的氘代甲醇有_种。【答案】(1) 或(2) b (3) c = 2【详解】(1)根据盖斯定律可知,反应=(反应-),所以对应;根据平衡常数表达式与热化学方程式之间的关系可知,对应化学平衡常数或,故答案为:;或;(2)根据图示信息可知,纵坐标表示-lg(),即与MO+的微粒分布系数成反比,与M+的微粒分布系数成正比。则同一时间内,b曲线生成M+的物质的量浓度比a曲线的小,证明化学反应速率慢,又因同一条件下降低温度化学反应速率减慢,所以曲线b表示的是300 K条件下的反应;根据上述分
3、析结合图像可知,、时-lg()=0.1,则=10-0.1,利用数学关系式可求出,根据反应可知,生成的M+即为转化的,则的转化率为;故答案为:b;(3)()步骤涉及的是碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤中涉及碳氧键形成,所以符合题意的是步骤;()直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则此时正反应活化能会增大,根据图示可知,与反应的能量变化应为图中曲线c;()与反应时,因直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则单位时间内产量会下降,但时间足够长的话,不影响最终产量,则氘代甲醇的产量:=;根据反应机理可知,若与反应,生成的氘代甲醇可能为或共2种,故答
4、案为:=;2。2(2023全国统考高考真题)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:(1)根据图1数据计算反应的_。(2)研究表明,合成氨反应在催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,表示被吸附于催化剂表面的)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为_(填步骤前的标号),理由是_。(3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为)使用前经还原,生成包裹的。已知属于立方晶系,晶胞参数,密度为,则晶胞中含有的原子数为_(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为)。(4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中
5、一种进料组成为,另一种为。(物质i的摩尔分数:)图中压强由小到大的顺序为_,判断的依据是_。进料组成中含有惰性气体的图是_。图3中,当、时,氮气的转化率_。该温度时,反应的平衡常数_(化为最简式)。【答案】(1)(2) () 在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为()(3)(4) 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大 图4 【详解】(1)在化学反应中,断开化学键要消耗能量,形成化学键要释放能量,反应的焓变等于反应物的键能总和与生成物的键能总和的差,因此,由图1数据可
6、知,反应的。(2)由图1中信息可知,的,则的键能为;的,则H-H键的键能为。在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为()。(3)已知属于立方晶系,晶胞参数,密度为,设其晶胞中含有的原子数为,则晶体密度,解之得,即晶胞中含有的原子数为。(4)合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数,因此,图中压强由小到大的顺序为,判断的依据是:合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。对比图3和图
7、4中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图4中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入惰性气体,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动,因此,充入惰性气体不利于合成氨,进料组成中含有惰性气体的图是图4。图3中,进料组成为两者物质的量之比为3:1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3mol和1mol,达到平衡时氮气的变化量为x mol,则有:当、时,解之得,则氮气的转化率,平衡时、的物质的量分别为、2、,其物质的量分数分别为、,则该温度下因此,该温度时,反应的平衡常数。3(2023全国统考高考真题)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小
8、麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:(1)在气氛中,的脱水热分解过程如图所示:根据上述实验结果,可知_,_。(2)已知下列热化学方程式:则的_。(3)将置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:()。平衡时的关系如下图所示。时,该反应的平衡总压_、平衡常数_。随反应温度升高而_(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应(),平衡时_(用表示)。在时,则_,_(列出计算式)。【答案】(1) 4 1(2)(a+c-2b)(3) 3 增大(4) 46.26 【详解】(1)由图中信息可知,当失重比为19.4%时,转化为,则,解之得=4;当失重比为38.
9、8%时,转化为,则,解之得y=1。(2) 根据盖斯定律可知,+-2可得,则(a+c-2b)。(3)将置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:()。由平衡时的关系图可知,时,则,因此,该反应的平衡总压3、平衡常数。由图中信息可知,随着温度升高而增大,因此,随反应温度升高而增大。(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应(),在同温同压下,不同气体的物质的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应()时,则,因此,平衡时。在时,则、,联立方程组消去,可得,代入相关数据可求出46.26,则,。4(2023辽宁统考高考真题)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法“炼石胆(Cu
10、SO45H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO45H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图所示。700左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、_和_(填化学式)。(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:NO2+SO2+H2O=NO+H2SO42NO+O2=2NO2()上述过程中NO2的作用为_。()为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是_(答出两点即可)。(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g) H=-98.9
11、kJmol-1()为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率()下反应速率(数值已略去)与温度的关系如下图所示,下列说法正确的是_。a温度越高,反应速率越大b=0.88的曲线代表平衡转化率c越大,反应速率最大值对应温度越低d可根据不同下的最大速率,选择最佳生产温度()为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如下图所示,催化性能最佳的是_(填标号)。()设O2的平衡分压为p,SO2的平衡转化率为e,用含p和e的代数式表示上述催化氧化反应的Kp=_(用平衡分压代替平衡浓度计算)。【答案】(1) CuO SO3(2) 催化剂 反应中有污染空
12、气的NO和NO2放出影响空气环境、NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质、产率不高(答案合理即可)(3) cd d 【详解】(1)根据图示的热重曲线所示,在700左右会出现两个吸热峰,说明此时CuSO4发生热分解反应,从TG图像可以看出,质量减少量为原CuSO4质量的一半,说明有固体CuO剩余,还有其他气体产出,此时气体产物为SO2、SO3、O2,可能出现的化学方程式为3CuSO43CuO+2SO2+SO3+O2,结合反应中产物的固体产物质量和气体产物质量可以确定,该反应的产物为CuO、SO2、SO3、O2,故答案为CuO、SO3。(2)(i)根据所给的反应方程式,NO2在反应过程中线消耗再
13、生成,说明NO2在反应中起催化剂的作用;(ii)近年来,铅室法被接触法代替因为在反应中有污染空气的NO和NO2放出影响空气环境、同时作为催化剂的NO2可以溶解在硫酸中给产物硫酸带来杂质影响产品质量、产率不高(答案合理即可)。(3)(i)a根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随着温度的升高反应速率先加快后减慢,a错误;b从图中所给出的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越快,但在转化率小于88%的时的反应速率图像并没有给出,无法判断=0.88的条件下是平衡转化率,b错误;c从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,c正确;d从图像可以
14、看出随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可以根据不同转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗,d正确;故答案选cd;(ii)为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂进行了改良,从图中可以看出标号为d的催化剂V-K-Cs-Ce对SO2的转化率最好,产率最佳,故答案选d;(iii)利用分压代替浓度计算平衡常数,反应的平衡常数Kp=;设SO2初始量为m mol,则平衡时n(SO2)=m-me=m(1-e),n(SO3)=me,Kp=,故答案为。5(2023湖北统考高考真题)纳米碗是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,可以由分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。的反应机理和能量
15、变化如下:回答下列问题:(1)已知中的碳氢键和碳碳键的键能分别为和,H-H键能为。估算的_。(2)图示历程包含_个基元反应,其中速率最慢的是第_个。(3)纳米碗中五元环和六元环结构的数目分别为_、_。(4)1200K时,假定体系内只有反应发生,反应过程中压强恒定为(即的初始压强),平衡转化率为,该反应的平衡常数为_(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数)。(5)及反应的(为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验条件下,(R为理想气体常数,c为截距)。图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是_。(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成的反应速率的是_(填标
16、号)。a升高温度b增大压强c加入催化剂【答案】(1)128(2) 3 3(3) 6 10(4)(5)在反应过程中,断裂和形成的化学键相同(6)a【详解】(1)由和的结构式和反应历程可以看出,中断裂了2根碳氢键,形成了1根碳碳键,所以的=,故答案为:128;(2)由反应历程可知,包含3个基元反应,分别为:,,其中第三个的活化能最大,反应速率最慢,故答案为:3;3;(3)由的结构分析,可知其中含有1个五元环,10个六元环,每脱两个氢形成一个五元环,则总共含有6个五元环,10个六元环,故答案为:6;10;(4)1200K时,假定体系内只有反应发生,反应过程中压强恒定为(即的初始压强),平衡转化率为,
17、设起始量为1mol,则根据信息列出三段式为:则,该反应的平衡常数=,故答案为:;(5)及反应的(为平衡常数)随温度倒数的关系如图。图中两条线几乎平行,说明斜率几乎相等,根据(R为理想气体常数,c为截距)可知,斜率相等,则说明焓变相等,因为在反应过程中,断裂和形成的化学键相同,故答案为:在反应过程中,断裂和形成的化学键相同;(6)a由反应历程可知,该反应为吸热反应,升温,反应正向进行,提高了平衡转化率反应速率也加快,a符合题意;b由化学方程式可知,该反应为正向体积增大的反应,加压,反应逆向进行,降低了平衡转化率,b不符合题意;c加入催化剂,平衡不移动,不能提高平衡转化率,c不符合题意;故答案为:
18、a。6(2023湖南统考高考真题)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。苯乙烯的制备(1)已知下列反应的热化学方程式:计算反应的_;(2)在某温度、下,向反应器中充入气态乙苯发生反应,其平衡转化率为50%,欲将平衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入_水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应);(3)在、下,以水蒸气作稀释气。作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯外,还会发生如下两个副反应:以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S()随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b代表的产物是_,理由是_;(4)关于本反应体系中催化剂的描述错误的是_;AX射线衍射技术可测定晶体结构B
19、可改变乙苯平衡转化率C降低了乙苯脱氢反应的活化能D改变颗粒大小不影响反应速率苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多种方法,其中一种方法的关键步骤是某()的配合物促进(引发剂,X表示卤素)生成自由基,实现苯乙烯可控聚合。(5)引发剂中活性最高的是_;(6)室温下,在配体L的水溶液中形成,其反应平衡常数为K;在水中的溶度积常数为。由此可知,在配体L的水溶液中溶解反应的平衡常数为_(所有方程式中计量系数关系均为最简整数比)。【答案】(1)+118(2)5(3) 苯 反应为主反应,反应为副反应,苯乙烯的选择性最大;在恒温恒压下,随乙苯转化率的增大,反应正向移动,反应不移动,则曲线b代表产物苯(4)BD(5)C6H
20、5CH2Cl(6)KKsp【详解】(1)根据盖斯定律,将-可得C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g) H4=-4386.9kJ/mol-(-4263.1kJ/mol)-(-241.8kJ/mol)=+118kJ/mol;答案为:+118;(2)设充入H2O(g)物质的量为xmol;在某温度、100kPa下,向反应器中充入1mol气态乙苯发生反应。乙苯的平衡转化率为50%,可列三段式,此时平衡时混合气体总物质的量为1.5mol,此时容器的体积为V;当乙苯的平衡转化率为75%,可列三段式,此时乙苯、苯乙烯、H2物质的量之和为1.75mol,混合气的总物质的量为(1.75+x)
21、mol,在恒温、恒压时,体积之比等于物质的量之比,此时容器的体积为;两次平衡温度相同,则平衡常数相等,则=,解得x=5;答案为:5;(3)曲线a芳香烃产物的选择性大于曲线b、c芳香烃产物的选择性,反应为主反应,反应为副反应,则曲线a代表产物苯乙烯的选择性;反应的正反应为气体分子数增大的反应,反应的正反应是气体分子数不变的反应;在913K、100kPa(即恒温恒压)下以水蒸气作稀释气,乙苯的转化率增大,即减小压强,反应都向正反应方向移动,反应平衡不移动,故曲线b代表的产物是苯;答案为:苯;反应为主反应,反应为副反应,苯乙烯的选择性最大;在恒温恒压下,随乙苯转化率的增大,反应正向移动,反应不移动,
22、则曲线b代表产物苯;(4)A测定晶体结构最常用的仪器是X射线衍射仪,即用X射线衍射技术可测定Fe2O3晶体结构,A项正确;B催化剂不能使平衡发生移动,不能改变乙苯的平衡转化率,B项错误;C催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,故Fe2O3可降低乙苯脱氢反应的活化能,C项正确;D催化剂颗粒大小会影响接触面积,会影响反应速率,D项错误;答案选BD。(5)电负性ClBrI,则极性CCl键CBr键CI键,则C6H5CH2Cl更易生成自由基,即活性最高的是C6H5CH2Cl;答案为:C6H5CH2Cl;(6)Cu+在配体L的水溶液中形成Cu(L)2+,则Cu+2LCu(L)2+的平衡常数K=;CuBr
23、在水中的溶度积常数Ksp=c(Cu+)c(Br-);CuBr在配体L的水溶液中溶解反应为CuBr+2LCu(L)2+Br-,该反应的平衡常数为=KKsp;答案为:KKsp。7(2023山东统考高考真题)一定条件下,水气变换反应的中间产物是。为探究该反应过程,研究水溶液在密封石英管中的分子反应:研究发现,在反应、中,仅对反应有催加速作用;反应速率远大于反应,近似认为反应建立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离,其浓度视为常数。回答下列问题:(1)一定条件下,反应、的焓变分别为、,则该条件下水气变换反应的焓变_(用含的代数式表示)。(2)反应正反应速率方程为:,k为反应速率常数。温度下,电离平衡常数
24、为,当平衡浓度为时,浓度为_,此时反应应速率_(用含和k的代数式表示)。(3)温度下,在密封石英管内完全充满水溶液,使分解,分解产物均完全溶于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。时刻测得的浓度分别为,反应达平衡时,测得的浓度为。体系达平衡后_(用含y的代数式表示,下同),反应的平衡常数为_。相同条件下,若反应起始时溶液中同时还含有盐酸,则图示点中,的浓度峰值点可能是_(填标号)。与不同盐酸相比,达浓度峰值时,浓度_(填“增大”“减小”或“不变”),的反应_(填“增大”“减小”或“不变”)。【答案】(1)(2) (3) a 减小 不变【详解】(1)根据盖斯定
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