2012高考化学考点自纠课件:第七章 第二讲 化学平衡.ppt
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1、第2讲 化学平衡1了解化学反应的可逆性。2了解化学平衡建立的过程。理解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行简单的计算。3理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,认识其一般规律。4了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。1可逆反应(1)可逆反应:在条件下,既能向正反应方向进行又能向逆反应方向进行的反应叫做可逆反应。用_表示。在一定条件下几乎所有的反应都具有不同程度的可逆性,但有些反应的逆反应进行程度太小而忽略,把几乎完全进行的反应叫做不可逆反应。如:AgCl=AgCl(2)可逆反应的特点:,即有一定的限度。(3)可逆反应进行程度的描述方法转化率、产率
2、。反应物的转化率反应物的转化量/该反应物起始量100%。产物的产率产物的实际量/该产物的理论量100%。一、化学平衡相同反应不能进行到底2化学平衡状态及特征(1)化学平衡的建立:如果把某一可逆反应的反应物装入一密闭容器中反应反应开始时:v正,v逆。反应进行时,反应物浓度逐渐减小,v正逐渐;生成物浓度逐渐增大,v逆逐渐。某一时刻v 正v逆反应混合物中各组分的浓度不再发生变化,达到平衡状态。大小减小增大(2)化学平衡状态:一定条件下,当_时,反应混合物中各组分_保持不变,这时的状态就是给定条件下反应达到了限度,对于_来说叫做化学平衡。(3)化学平衡状态的特征“逆”:化学平衡研究的对象是可逆反应,各
3、物质的转化率必小于1。“动”:达到平衡时,v(正)=v(逆)0,即化学平衡是_,正反应和逆反应仍在进行。正、逆反应速率相等质量可逆反应体系动态平衡“等”:是指_,这是化学平衡状态的本质特征。“定”:由于v正=v逆,平衡混合物中各组分的浓度及体积(或质量分数)保持不变。“变”:外界条件改变导致反应速率改变,原化学平衡被破坏,从而发生平衡移动直至建立新平衡。v(正)=v(逆)1化学平衡常数:化学平衡状态是在一定条件下可逆反应进行的最大限度。对于可逆反应aAbBcC dD,在一定温度下,无论反应物的起始浓度如何,反应达到平衡状态后,_除以_为一个定值。我们把这个定值称为该反应的化学平衡常数,简称平衡
4、常数。表达式为:K。K值越大,表示正向反应进行得_;K值越小,表示反应进行得_。2化学平衡常数只与_有关系,与_没有关系。在使用平衡常数时应注明温度。_的浓度可视为定值,其浓度不列入平衡常数表达式中。二、化学平衡常数生成物浓度的幂的乘积反应物浓度的幂的乘积越完全越不完全温度反应物以及生成物的浓度固体、纯液体和水1浓度:在其他条件不变时,_或_,平衡正向移动;_或_,平衡逆向移动。2压强:对于_的可逆反应,在其他条件不变时,增大压强,平衡向_的方向移动;减小压强,平衡向_的方向移动。对于_的可逆反应,在其他条件不变时,增大或减少压强,平衡不移动。3温度:在其他条件不变时,升高温度,平衡向_方向移
5、动;降低温度,平衡向_方向移动。三、影响平衡移动的外界条件反应物浓度增大生成物浓度减小反应物浓度减小生成物浓度增大气体分子数不等体积减小体积增大气体分子数相等吸热放热4平衡移动原理(勒夏特列原理)概念:如果改变影响化学平衡的_条件(如:_等),平衡就会向着能够_的方向移动。一个浓度、压强或温度减弱这种改变1自发反应在一定条件下无需_就能_的反应,我们称之为自发反应。许多化学反应的正反应能自发进行,而其逆反应无法自发进行。2化学反应方向的判断依据(1)许多自发过程,无论是物理过程还是化学过程,都有由能量_状态向能量_状态转化的倾向。研究表明,对于化学反应而言,绝大多数_反应都能自发进行,且反应放
6、出的热量越多,体系能量_得也越多,反应越完全。然而,并非所有自发进行的化学反应都是放热的。四、化学反应进行的方向外界帮助自动进行较高较低放热降低(2)大多数自发反应有趋向于_的倾向。衡量一个_的物理量叫做熵。用符号S表示。体系中微粒之间_的程度越大,体系的熵_。反应前后体系_叫做反应的熵变,可用S表示。(3)S0,发生变化后体系混乱度增大;S0,发生变化后体系混乱度_。(4)反应的_是制约化学反应能否自发进行的因素之一,除热效应外,决定化学反应能否自发进行的另一个因素是_,也就是熵变。熵变和焓变是影响化学反应能否自发进行的因素但不是_因素。因此要判断化学反应能否自发进行要综合考虑这两个方面的因
7、素。体系混乱度增大体系混乱度无规则排列越大熵的变化减小焓变体系的混乱度唯一(5)有些条件下,判断反应能否自发进行除了要考虑焓变和熵变之外还要考虑_。当H0、S0、S0,反应能否自发进行要考虑_。温度温度1可逆反应N23H22NH3,若某一时刻v正(N2)v逆(NH3)此时反应是否达到平衡状态?3v正(N2)v逆(H2)呢?2某一可逆反应,一定条件下达到了平衡,若化学反应速率改变,平衡一定发生移动吗?若平衡发生移动,化学反应速率一定改变吗?【提示】1.没有达到平衡,可逆反应达到平衡的本质是v正v逆,但正、逆反应速率必须是同一物质,前者没达平衡,后者达到平衡。2化学平衡发生移动的本质是条件的改变引
8、起v正、v逆变化,且v正v逆。不一定移动,v正和v逆一定有变化且不相等。1本质标志v(正)v(逆)0。对于某一可逆反应来说,正反应消耗掉某反应物的速率等于逆反应生成该反应物的速率。2等价标志(1)全是气体参加的体积可变反应,体系的压强不随时间而变化。例如:N23H22NH3。(2)体系中各组分的物质的量浓度或体积分数、物质的量分数保持不变。达到化学平衡状态的标志(3)全是气体参加的体积可变反应,体系的平均相对分子质量不随时间变化。例如:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)。(4)对同一物质而言,断裂化学键的物质的量与形成化学键的物质的量相等。(5)对于有颜色物质参加或生成的可逆反应,体系的颜
9、色不再随时间而变化,如2NO2(g)N2O4(g)。(6)体系中某反应物的转化率或某生成物的产率达到最大值且不再随时间而变化。【注意】以下几种情况不能作为可逆反应达到化学平衡的标志:(1)恒温、恒容下的气体计量数不变反应,体系的压强或总物质的量不随时间而变化,如2HI(g)I2(g)H2(g)。(2)全是气体参加的体积不变反应,体系的平均相对分子质量不再随时间变化,如2HI(g)I2(g)H2(g)。(3)全是气体参加的反应,恒容条件下体系的密度保持不变。H2(g)I2(g)2HI(g)已经达到平衡状态的标志是_。c(H2)c(I2)c(HI)时c(H2)c(I2)c(HI)112时c(H2)
10、、c(I2)、c(HI)不再随时间而改变单位时间内生成n mol H2的同时生成2n mol HI单位时间内生成n mol H2的同时生成n mol I2反应速率v(H2)v(I2)v(HI)一个HH键断裂的同时有两个HI键断裂 温度和体积一定时,容器内压强不再变化 温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化 温度和压强一定时,混合气体的密度不再变化 条件一定,混合气体的平均相对分子质量不再变化【导航】此题从多个角度分析平衡态或不平衡态各种相关物理量的变化情况,有助于加深对平衡特点的理解。能否作为判断平衡的标志就看能否直接或间接的体现v正v逆或各物质的浓度及百分含量不变。【解析】浓度相等,不能说
11、明已达到平衡状态;浓度之比与平衡状态无必然联系;浓度不变,说明已达平衡。注意不要把浓度不变与、两种情况混淆;“生成n mol H2”指逆反应,“生成2n mol HI”指正反应,且v正v逆,正确;“生成n mol H2”、“生成n mol I2”都指逆反应,不能判断;无论是v正、v逆,用不同物质表示时,一定和化学计量数成正比,与是否达到平衡状态无关从微观角度表示v正v逆,正确;由于n(g)0,压强始终不改变;颜色不变,说明I2(g)浓度不变,可以判断;由于n(g)0,体积始终不变,且反应混合物总质量始终不变,密度不变,不能判断是否达到平衡;反应前后气体的物质的量、质量均不变,所以平均分子量始终
12、不变,不一定达到平衡状态。【答案】1对于恒温、恒容条件下的气体计量数可变反应如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质,其物质的量与对应组分的起始加入量相同,则建立的化学平衡状态是等效的。例如:常温、常压下的可逆反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)2 mol 1 mol 0 mol 0 mol 0 mol 2 mol 0.5 mol 0.25 mol 1.5 mol上述三种配比,按方程式的计量关系均转化为反应物,则SO2均为2 mol,O2均为1 mol,三者建立的平衡状态完全相同等效平衡规律2对于恒温、恒容条件下的气体计量数不变反应如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一
13、半边的物质,其物质的量比与对应组分的起始加入量比相同,则建立的化学平衡是等效的。例如:H2(g)I2(g)2HI(g)1 mol 1 mol 0 mol 2 mol 2 mol 1 mol上述两种配比,按方程式中化学计量关系均转化为反应物,两种情况下H2与I2(g)的物质的量比均为11,因此上述两种情况建立的化学平衡状态是等效的。3对于恒温、恒压条件下的可逆反应(体积可变反应或体积不变反应)如果按方程式中化学计算关系转化为方程式同一半边的物质,其物质的量比与对应组分的起始加入量比相同,则建立的化学平衡状态是等效的。(2008年高考全国卷)在相同温度和压强下,对反应CO2(g)H2(g)CO(g
14、)H2O(g)进行甲、乙、丙、丁四组实验,实验起始时放入容器内各组分的物质的量见下表:物质物质的量实验CO2H2COH2O甲a mola mol0 mol0 mol乙2a mola mol0 mol0 mol丙0 mol0 mola mola mol丁a mol0 mola mola mol上述四种情况达到平衡后,n(CO)的大小顺序是()A乙丁丙甲 B乙丁甲丙C丁乙丙甲D丁丙乙甲【导航】解答该题时先判断出甲和丙、乙和丁是等温等压下的等效平衡,然后结合平衡移动即可解答。【解析】结合已知及表中的信息知甲和丙、乙和丁分别属于同温同压下的等效平衡。比较甲、乙可知乙中CO2的加入量大于甲中CO2的加入
15、量,而H2的加入量二者相等,即乙相当于在甲的基础上又增加了a mol CO2,故平衡向正反应方向移动,因此所得CO的物质的量为乙甲。【答案】A1(1)化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志。它能够表示出可逆反应进行的完全程度。一个反应的K值越大,说明平衡时生成物的浓度越大,反应物的浓度越小,反应物转化率也越大。可以说,化学平衡常数是一定温度下一个反应本身固有的内在性质的定量体现。(2)可以利用平衡常数的值作标准,判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方进行建立平衡。如:对于可逆反应:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),在一定温度的任意时刻,反应物与生成物的浓度有如下关系:化学
16、平衡常数的应用Qc,Qc叫该反应的浓度商。2利用K可判断反应的热效应若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。(1)已知在448 时,反应H2(g)I2(g)2HI(g)的平衡常数K1为49,则该温度下反应2HI(g)H2(g)I2(g)的平衡常数K2为_;反应H2(g)I2(g)HI(g)的平衡常数K3为_。(2)在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表所示:t 7008008301 0001 200K0.60.91.01.72.6回答下列问题:该反应的化学平衡常数表
17、达式为K_。该反应为_反应(填“吸热”或“放热”)。能判断该反应达到化学平衡状态的依据是()A容器中压强不变B混合气体中c(CO)不变Cv正(H2)v逆(H2O)Dc(CO2)c(CO)某温度下,平衡浓度符合下式:c(CO2)c(H2)c(CO)c(H2O),试判断此时的温度为_。【导航】求平衡常数时,应依据平衡常数的意义。且注意平衡常数只受温度的影响,至于平衡状态的判断,除注意一般规律外,还要结合具体反应的特点。【解析】(1)K2,K3K1。(2)据平衡常数的定义即可写出K。升高温度,平衡常数增大。说明平衡向正反应方向移动,该反应正反应为吸热反应。因反应的n0,所以压强始终不变化,A错误;D
18、项没指明反应的方向,错误;B、C正确。当c(CO2)c(H2)c(CO)c(H2O)时,K1,此时的温度由表中数据可知830。【答案】(1)7(2)吸热BC8301化学平衡的移动(1)概念:可逆反应中旧化学平衡的破坏,新化学平衡的建立过程。(2)移动过程影响化学平衡的因素(3)化学平衡移动与反应速率的关系v(正)v(逆):平衡向正反应方向移动。v(正)=v(逆):平衡不移动。v(正)v(逆):平衡向逆反应方向移动。2勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如:浓度、温度或压强),平衡就向能减弱这种改变的方向移动。“减弱这种改变”的正确理解应当是:升高温度时,平衡向吸热方向移动;增加反应物浓度,
19、平衡向反应物浓度减小的方向移动;增大压强,平衡向体积缩小的方向移动。平衡移动只能减弱这种改变,而不能完全抵消这种改变。勒夏特列原理适合任何平衡体系,但不适用于未达平衡的体系。3平衡移动会伴随着哪些变化(1)反应速率的变化(引起平衡移动的本质,但反应速率变化也可能使平衡不移动),主要看v正与v逆是否相等,如果v正v逆,则平衡必然要发生移动。如v正、v逆同时改变,但始终保持相等,则平衡不移动。(2)浓度的变化:平衡移动会使浓度变化,但是浓度的变化不一定使平衡移动。(3)各组分百分含量的变化。(4)平均式量的变化。(5)颜色的变化(颜色变化,平衡不一定发生移动)(6)混合气体密度的变化。(7)转化率
20、的变化。(2008年高考宁夏理综)已知可逆反应:M(g)N(g)P(g)Q(g)H0,请回答下列问题:(1)在某温度下,反应物的起始浓度分别为:c(M)1 mol/L,c(N)2.4 mol/L;达到平衡后,M的转化率为60%,此时N的转化率为_;(2)若反应温度升高;M的转化率_(填“增大”、“减小”或“不变”);(3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为:c(M)4 mol/L,c(N)a mol/L;达到平衡后,c(P)2 mol/L,a_;(4)若反应温度不变,反应物的起始浓度为:c(M)c(N)b mol/L,达到平衡后,M的转化率为_。【导航】解答该题时可写出化学方程式,利用“c
21、(初)、c、c(平)”进行计算,同时还要利用温度不变、化学平衡常数不变来解题。【解析】(1)M(g)N(g)P(g)Q(g)起始浓度(mol/L)1 2.4 0 0浓度变化(mol/L)0.6 0.6 0.6 0.6平衡浓度(mol/L)0.4 1.8 0.6 0.6(N)100%25%。(2)该可逆反应正反应为吸热反应,升高温度平衡向吸热反应方向进行,所以M的转化率增大。(3)温度不变,平衡常数不变,所以根据(1)可求出平衡常数K0.5。M(g)N(g)P(g)Q(g)起始浓度(mol/L)4 a 0 0浓度变化(mol/L)2 2 2 2平衡浓度(mol/L)2 a2 2 2K0.5,a6
22、。(4)温度不变,平衡常数仍为0.5。M(g)N (g)P (g)Q(g)起始浓度(mol/L)b b 0 0浓度变化(mol/L)bbbb平衡浓度(mol/L)b(1)b(1)bbK0.5,41%。【答案】(1)25%(2)增大(3)6(4)41%1由能量判据知:放热过程(H0)常常是容易自发进行。2由熵判据知:许多熵增加的过程是自发的。3很多情况下,简单地只用其中一个判据去判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们应两个判断兼顾。由能量判据和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的反应过程。4过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。例如:金刚石
23、有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时候发生,多快才能完成,就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。能量判据和熵判据的应用5在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如:石墨经高温高压还是可以变为金刚石的。6吸热的自发过程应为熵增加的过程,如冰的融化、硝酸铵溶于水等。能用能量判据判断下列过程的方向的是()A水总是自发地由高处往低处流B放热反应容易自发进行,吸热反应不能自发进行C有序排列的火柴散落时成为无序排列D多次洗牌以后,扑克牌的毫无规律的混乱排列的几率大【导航】体系存在着力图使自身能量最低,即从高能状态转变为低能状态的倾向能
24、量判据。【解析】A水总是自发地由高处往低处流,有趋向于最低能量状态的倾向。B.吸热反应也可以自发进行,例如,在25 和1.01105Pa时,2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.7 kJ/mol,不难看出,上述反应是吸热反应,又是熵增的反应,显然只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。C.有序排列的火柴散落时成为无序排列,有趋向于最大混乱度的倾向,属于熵判据。D.扑克牌的无序排列也属于熵判据。【答案】A1(2009年安徽理综)汽车尾气净化中的一个反应如下:NO(g)CO(g)N2(g)CO2(g)H373.4 kJmol1在恒容的密闭容器中,反应达平衡后,改变某一条件,下列示意图
25、正确的是()【解析】H373.4 kJmol1,温度升高,平衡向逆反应方向移动,K减小,CO转化率降低,故A、B两项错;K只与温度有关,C项正确;D项增大N2的物质的量平衡左移,则NO转化率降低,所以D项错。【答案】C2(2009年广东单科)取五等份NO2,分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生反应:2NO2(g)N2O4(g)H0反应相同时间后,分别测定体系中NO2的百分含量(NO2%),并作出其随反应温度(T)变化的关系图。下列示意图中,可能与实验结果相符的是()【解析】B项,反应达平衡后,升高温度平衡左移,NO2%增大;D项,反应未达平衡,升高温度反应向右进行趋于平衡,NO2%
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