2021年高考化学考点精讲精练09 水溶液中的离子平衡（含解析）.docx

1、水溶液中的离子平衡知识点一、弱电解质的电离1、强、弱电解质(1)概念(2)与化合物类型的关系强电解质主要是大部分离子化合物及某些强极性键的共价化合物(除HF等外)。弱电解质主要是某些弱极性键的共价化合物。2、电离方程式的书写(1)弱电解质多元弱酸分步电离，且第一步电离程度远远大于第二步。如H2CO3的电离方程式：H2CO3HHCO3，HCOHCO32。多元弱碱电离方程式一步写成。如Fe(OH)3电离方程式：Fe(OH)3Fe33OH。(2)酸式盐强酸的酸式盐在溶液中完全电离。如：NaHSO4=NaHSO42。弱酸的酸式盐中酸式酸根在溶液中不能完全电离。如：NaHCO3=NaHCO3，HCOHC

2、O32。提醒：电解质、非电解质均是化合物，盐酸、铜虽能导电，但它们既不是电解质也不是非电解质。CO2、SO2、SO3、NH3等溶于水也导电，是它们与水反应生成新物质后而导电的，而它们液态时不导电，故属于非电解质。BaSO4等虽难溶于水，但溶于水的部分却能完全电离，属于强电解质。3、弱电解质的电离平衡(1)外界条件对电离平衡的影响温度：温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度减小。加入能反应的物质：电离平衡向右移动，电离程度增大。提醒：稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度

3、并不是都减小，如c(OH)是增大的。电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。电离平衡右移，电离程度也不一定增大。拓展：以0.1 molL1CH3COOH溶液为例：实例(稀溶液)CH3COOHHCH3COOH0改变条件平衡移动方向C(H)n(H)导电能力Ka加水稀释加CH3COONa(s)加入少量冰醋酸通HCl(g)加NaOH(s)加入镁粉升高温度4、电离平衡常数1表达式对一元弱酸HA：HAHA Ka。对一元弱碱BOH：BOHBOH Kb。2特点：(1)多元弱酸是分步电离的，各级电离常数的大小关系是Ka1Ka2Ka3，所以其酸性主要决定于第一步电离。例1常温下0.1mol

4、/L CH3COOH、NaOH、CH3COONa，下列叙述正确的是（）A中CH3COOHCH3COOH+OHB等体积混合后，醋酸根离子浓度小于的二分之一C等体积混合以后，溶液呈酸性，则（Na+）（CH3COO）（H+）D等体积混合以后，水的电离程度比等体积混合的电离程度小【答案】B【解析】A、CH3COOH是弱电解质，电离是极其微弱的，溶剂水电离产生氢离子，所以中CH3COOHH+CH3COOOH，故A错误；B、等体积混合后，两者恰好完全反应，所以浓度是原来的一半，但溶液的体积变大促进醋酸根离子的水解，所以等体积混合后，醋酸根离子浓度小于的二分之一，故B正确；C、等体积混合以后，以醋酸的电离为

5、主，所以溶液呈酸性，则（CH3COO）（Na+）（H+），故C错误；D、等体积混合恰好完全反应生成醋酸钠，醋酸钠是强碱弱酸盐水解对水的电离起促进作用，而等体积混合以醋酸电离为主溶液呈酸性，对水的电离子起抑制作用，所以等体积混合以后，水的电离程度比等体积混合的电离程度大，故D错误；故选：B。练习1下列属于强电解质的是（）A硫酸钡B食盐水C二氧化硅D醋酸【答案】A【解析】A硫酸钡熔化导电完全电离，为强电解质，故A选；B食盐水为混合物，既不是电解质也不少非电解质，故B不选；C二氧化硅不能电离是非电解质，故C不选；D醋酸水溶液中部分电离属于弱电解质，故D不选；故选：A。练习2设NA为阿伏加德罗常数值。

6、关于常温下pH2的H3PO4溶液，下列说法正确的是（）A每升溶液中的H+数目为0.02NABc（H+）c（H2PO4）+2c（HPO42）+3c（PO43）+c（OH）C加水稀释使电离度增大，溶液pH减小D加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强【答案】B【解析】A常温下pH2的H3PO4溶液中c（H+）0.01mol/L，1L该溶液中含有的n（H+）0.01mol/L1L0.01mol，含有H+数目为0.01NA，故A错误；B根据H3PO4溶液中的电荷守恒可知：c（H+）c（H2PO4）+2c（HPO42）+3c（PO43）+c（OH），故B正确；C加水稀释H3PO4的浓度减小，其电离度增大，但

7、溶液中氢离子浓度减小，溶液pH增大，故C错误；D加入NaH2PO4固体后，抑制了H3PO4的电离，溶液中氢离子浓度减小，溶液酸性减弱，故D错误；故选：B。练习3某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和l.7l05将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是（）A曲线代表HNO2溶液B溶液中水的电离程度：b点c点C从c点到d点，溶液中保持不变（其中HA、A分别代表相应的酸和酸根离子）D相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n（Na+）相同【答案】C【解析】酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，根据电离平衡常数知，酸性

8、：HNO2CH3COOH，A加水稀释促进弱酸电离，pH相同的这两种酸稀释相同倍数，pH变化大的酸性较强，根据图知，pH变化较大的是II，则II表示较强的酸HNO2，所以曲线I表示CH3COOH，故A错误；B酸或碱抑制水电离，酸中c（H+）越大其抑制水电离程度越大，酸中c（H+）：bc，则抑制水电离程度：bc，所以水电离程度：bc，故B错误；C水解平衡常数只与温度有关，Kh，从c点到d点，温度不变，水解平衡常数不变，所以溶液中保持不变，故C正确；Da点两种溶液的pH相同，但是两种溶液浓度：HNO2CH3COOH，相同体积的a点两种溶液中溶质物质的量：HNO2CH3COOH，消耗的碱与酸的物质的量

9、成正比，所以消耗的碱：HNO2CH3COOH，根据Na原子守恒知溶液中n（Na+）：HNO2CH3COOH，故D错误；故选：C。练习4用水稀释0.1molL1氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是（）ABCc（H+）和c（OH）的乘积DOH的物质的量【答案】B【解析】A温度不变电离平衡常数不变，则Kb不变，故A错误；B加水稀释促进一水合氨电离，则n（OH）增大、n（NH3H2O）减小，所以减小，故B正确；C温度不变离子积常数不变，则c（H+）和c（OH）的乘积不变，故C错误；D加水稀释促进一水合氨电离，则n（OH）增大，故D错误；故选：B。练习5相同物质的量浓度的一元强酸X溶液和一元弱酸Y溶液

10、各10mL分别与足量金属镁反应，下列叙述正确的是（）A反应起始时速率：XYB反应消耗镁的量：XYC产生H2量：XYD恰好反应后溶液的pH：XY【答案】D【解析】A、相同浓度的一元强酸X溶液和一元弱酸Y溶液，X溶液中氢离子浓度比Y大，反应速率快，故A错误；B、与足量金属镁反应产生氢气的物质的量相同，消耗Mg的量相同，故B错误；C、足量金属镁反应产生氢气的物质的量相同，故C错误；D、恰好反应后分别滴定MgX2和MgY2溶液，但Y水解程度大，溶液中c（OH）比MgX2的大，所以MgY2溶液的pH大，故D正确；故选：D。练习525时，几种弱酸的电离常数如下：弱酸的化学式CH3COOHHCNH2S电离常

11、数（25）1.81054.91010K11.3107K27.11015下列说法正确的是（）A等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH（CH3COONa）pH（Na2S）pH（NaCN）BamolL1HCN溶液与bmolL1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c（Na+）c（CN），则a一定小于bC在Na2S和NaHS的混合溶液中，一定存在c（Na+）+c（H+）2c（S2）+c（HS）+c（OH）D某浓度的NaCN溶液的pHd，则其中由水电离出的c（OH）10dmolL1【答案】C【解析】A由表格中的数据可知，醋酸电离平衡常数最大，硫氢根离子的电离平衡常数最小，酸性越强，则对应盐的水解越弱，等物质

12、的量浓度溶液中氢氧根离子浓度越小，则等浓度的三种溶液的pH关系为：pH（Na2S）pH（NaCN）pH（CH3COONa），故A错误；B等物质的量时生成NaCN，CN离子水解，有c（Na+）c（CN），溶液显碱性，所以a molL1HCN溶液与b molL1NaOH溶液等体积混合后，满足c（Na+）c（CN），则ab，也可能a略大于b，故B错误；CNaHS和Na2S的混合溶液中存在电荷守恒，所以一定存在：c（Na+）+c（H+）c（OH）+c（HS）+2c（S2），故C正确；DNaCN溶液中c（OH）10d14mol/L，水电离出的c（H+）c（OH）10d14mol/L，故D错误；故选：C。

13、知识点二、水的电离和溶液的酸碱性1、水的电离1水的电离简写为：H2OHOH。2关于纯水的几个重要数据3外界因素对水的电离平衡的影响：(1)温度：温度升高，促进水的电离，Kw增大；温度降低，抑制水的电离，Kw减小。(2)酸、碱：抑制水的电离。(3)能水解的盐：促进水的电离。(4)能与水反应的活泼金属：促进水的电离。提醒：水的离子积常数Kwc(H)c(OH)，不仅适用于纯水，也适用于所有水溶液。水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OH存在。比较由H2O电离产生的c(H)的大小时，可先对物质进行分类，酸碱抑制水的电离，能水解的盐促进水的电离。2、溶液的酸碱性与pH1溶液的酸碱

14、性常温下，溶液的酸碱性与c(H)、c(OH)的关系：溶液的酸碱性c(H)与c(OH) 比较c(H)大小酸性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL1中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL1碱性溶液c(H)c(OH)c(H)1107molL12溶液的pH(1)表达式为pHlgc(H)。(2)使用范围：pH的取值范围为014，即只适用于c(H)1 molL1或c(OH)1 molL1的电解质溶液，当c(H)或c(OH)1 molL1时，直接用c(H)或c(OH)表示溶液的酸碱性。3判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的盐酸和Na

15、OH溶液等体积混合( )(2)相同浓度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等体积混合( )(3)相同浓度氨水和盐酸等体积混合( )(4)pH2的盐酸和pH12的NaOH溶液等体积混合( )(5)pH3的盐酸和pH10的NaOH溶液等体积混合( )(6)pH3的盐酸和pH12的NaOH溶液等体积混合( )(7)pH2的CH3COOH溶液和pH12的NaOH溶液等体积混合( )(8)pH2的盐酸和pH12的氨水等体积混合( )【练后归纳】混合溶液酸碱性的判断规律1等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液“谁强显谁性，同强显中性”2室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合(1)两强混合：若pH之和等于1

16、4，则混合后溶液显中性，pH7。若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH7。若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH7。(2)一强一弱混合“谁弱显谁性”。pH之和等于14时，强酸和弱碱等体积混合呈碱性；弱酸和强碱等体积混合呈酸性（谁弱显谁性）。4、多角度计算溶液的pH【规律总结】酸、碱溶液稀释时pH的变化规律稀释10n倍无限稀释强酸c(H)减小为原来的，pH稀pH原n7pH7(不可能小于7)弱酸c(H)减小的程度比强酸小，pH稀pH原n7pH7(不可能小于7)5、酸、碱中和滴定1概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。2原理：c待(以一元酸与一元碱

17、的滴定为例)。3酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。4仪器与药品(1)主要仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台(带滴定管夹)、锥形瓶、大烧杯。(2)药品：标准溶液、待测液、酸碱指示剂。提醒：滴定管的精确度为0.01 mL。选择指示剂的三个要点。a变色范围与终点pH吻合或接近。b指示剂变色范围越窄越好。c指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察判断。5中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定

18、终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。c(NaOH)注意：在括号中填“”、“=”或“”)。(1)pH=3的等体积的盐酸和醋酸与等浓度的aL和bL的NaOH溶液中和，则a_b.(2)等体积等浓度的盐酸和醋酸与等浓度的aL和bL的NaOH溶液中和，则a_b.例1用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法正确的是（）A可以用酚酞代替指示剂B滴定前用待测液润洗锥形瓶C若氢氧化钠吸收少量CO2，不影响滴定结果D当锥形瓶内溶液由橙色变为红色，且半分钟内不褪色，即达到滴定终点【答案】C【解析】A指示剂的选择原则是

19、“由浅变深”如果用酚酞做指示剂颜色变化过程由红色变为无色，不符合要求，故A错误；B滴定前用待测液洗涤锥形瓶，导致NaOH物质的量增大，消耗的盐酸量偏大，滴定前用待测液润洗锥形瓶滴定结果偏大，故B错误；C若NaOH吸收少量CO2，发生的反应为CO2+2NaOHNa2CO3+H2O，再滴入盐酸，盐酸先和剩余的氢氧根反应，H+OHH2O再与碳酸钠反应，CO32+2H+H2O+CO2可以发现存在关系2 OHCO322H+，因此消耗盐酸的物质的量始终等于氢氧化钠的物质的量，因此氢氧化钠吸收少量二氧化碳 不影响测定结果，故C正确；D该实验滴定终点为锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，且半分钟不褪色，即为滴定终

20、点，如果变为红色说明盐酸已经过量，故D错误；故选：C。练习125时，0.005mol/L Ba（OH）2中H+浓度是（）A11012mol/LB11013mol/LC51012mol/LD51013mol/L【答案】A【解析】酸或碱抑制水电离，碱溶液中H+完全来自于水的电离，该溶液中c（OH）2Ba（OH）220.005mol/L0.01mol/L，该温度下溶液中c（H+）mol/L11012mol/L，故选：A。练习2NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103，Ka23.9106）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是（）

21、A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa+与A2的导电能力之和大于HA的Cb点的混合溶液pH7Dc点的混合溶液中，c（Na+）c（K+）c（OH）【答案】C【解析】A溶液的导电能力取决于电荷浓度的大小，由图象可知a、b、c点的离子种类、浓度不同，可知混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关，故A正确；B由图象可知b点钾离子浓度较小，b点导电能量较大，b点存在Na+与A2，可知Na+与A2的导电能力之和大于HA的，故B正确；C由题给数据可知H2A为二元弱酸，b点溶质为为Na2A、K2A，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则pH7，故C错误；Dc点NaOH过量，则n（NaOH）n（KHA），溶液呈碱性

22、，可知c（Na+）c（K+）c（OH），故D正确。故选：C。练习3下列说法不正确的是（）A测得0.1 molL1的一元酸HA溶液pH3.0，则HA一定为弱电解质B25时，将0.1 molL1的NaOH溶液加水稀释100倍，所得溶液的pH11.0C25时，将0.1 molL1的HA溶液加水稀释至pH4.0，所得溶液c（OH）11010 molL1D0.1 molL1的HA溶液与0.1 molL1的NaOH溶液等体积混合，所得溶液pH一定等于7.0【答案】D【解析】A.0.1 molL1一元酸HA溶液的pH3，水溶液中存在电离平衡，则酸一定为弱酸，故A正确；B.25时，将0.1 molL1的NaO

23、H溶液中氢氧根离子浓度为0.1mol/L，加水稀释100倍，氢氧根离子浓度为0.001mol/L，所得溶液的pH11.0，故B正确；C.25时，将0.1 molL1的HA溶液加水稀释至pH4.0，所得溶液c（OH）mol/L11010 molL1，故C正确；D.0.1 molL1的HA溶液与0.1 molL1的NaOH溶液等体积混合，若HA为强酸所得溶液pH一定等于7.0，若为弱酸则反应后溶液显碱性，故D错误；故选：D。练习4常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000molL1，0.1000molL1和0.01000molL1的NaOH溶液，测得3

24、个反应体系的pH随V（NaOH）的变化的曲线如图，在V（NaOH）20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确的是（）A3种HCl溶液的c（HCl）：最大的是最小的100倍B曲线a、b、c对应的c（NaOH）：abcC当V（NaOH）20.00mL时，3个体系中均满足：c（Na+）c（Cl）D当V（NaOH）相同时，pH突跃最大的体系中的c（H+）最大【答案】D【解析】根据图知，恰好中和时消耗的NaOH溶液体积都是20.00mL，说明对应的酸碱浓度相等，未加NaOH溶液时，根据图中pH知，a、b、c对应盐酸浓度分别是1.000molL1、0.1000molL1、0.01000molL1，a、b、

25、c对应碱的浓度分别是1.000molL1、0.1000molL1、0.01000molL1，A通过以上分析知，a、b、c盐酸浓度分别是1.000molL1、0.1000molL1、0.01000molL1，3种HCl溶液的c（HCl）：最大与最小浓度之比1.000molL1：0.01000molL1100：1，故A正确；B根据以上分析知，a、b、c对应NaOH溶液浓度：1.000molL1、0.1000molL1、0.01000molL1，所以c（NaOH）：abc，故B正确；C当V（NaOH）20.00mL时，3个体系溶液都呈中性，则c（H+）c（OH），根据电荷守恒得c（Na+）c（Cl）

26、，故C正确；D当V（NaOH）相同时，pH突跃最大时，碱恰好稍微过量，碱浓度越大，溶液中氢离子浓度越小，则碱浓度：abc，所以a体系中的c（H+）最小，故D错误；故选：D。练习5相同温度下，关于盐酸和醋酸两种溶液的比较，下列说法正确的是（）ApH相等的两溶液中：c（CH3COO）c（Cl）B分别中和pH相等、体积相等的两溶液，所需NaOH的物质的量相同C相同浓度的两溶液，分别与金属镁反应，反应速率相同D相同浓度的两溶液，分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中（忽略溶液体积变化）：c（CH3COO）c（Cl）【答案】A【解析】ApH相等的两溶液中，氢离子浓度相同，电离出的氯离子浓度和醋酸根离子浓

27、度相同，故A正确；B醋酸为弱酸存在电离平衡，醋酸溶液浓度大，分别中和pH相等、体积相等的两溶液，醋酸又电离出氢离子，所以消耗氢氧化钠多，故B错误；C相同浓度的醋酸和盐酸溶液中，盐酸溶液中氢离子浓度大，与镁反应速率大，故C错误；D醋酸恰好和氢氧化钠反应生成醋酸钠溶液中醋酸根离子水解溶液显碱性，中性溶液应为醋酸和醋酸钠，盐酸恰好反应溶液显中性，c（CH3COO）c（Cl），故D错误；故选：A。8室温下，某二元碱X（OH）2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示，下列说法不正确的是（）AKb2的数量级为108BX（OH）NO3水溶液显碱性C等物质的量的X（NO3）2和X（OH）N

28、O3混合溶液中：c（X2+）cX（OH）+D在X（OH）NO3水溶液中：cX（OH）2+c（OH）2c（X2+）+c（H+）【答案】D【解析】A根据图象，液中cX（OH）+c（X2+）时，溶液pH6.2，则溶液中c（OH）107.8mol/L，所以Kb2107.8，数量级为108，故A正确；BX（OH）+的电离平衡常数为Kb2107.8mol/L，根据图象，溶液中cX（OH）2c（X（OH）+时，溶液的pH9.2，则溶液中c（OH）104.8，所以Kb1104.8，则X（OH）+的水解平衡常数为Ka109.2，则电离程度大于水解程度，溶液显碱性，故B正确；C等物质的量的X（NO3）2和X（OH

29、）NO3混合溶液，X2+的水解程度大于X（OH）+的水解程度，则溶液中c（X2+）cX（OH）+，故C正确；D在X（OH）NO3水溶液中，根据质子守恒可得：cX（OH）2+c（OH）c（X2+）+c（H+），故D错误；故选：D。知识点三、盐类的水解1、盐类的水解及其规律1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质c(H)c(OH)溶液呈碱性、酸性或中性3特点4规律有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。5水解方程式的书写(1)一般要求(2)三种类型的盐水解方程式的书写。多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。多元弱碱盐水解

30、：水解离子方程式一步写完。阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“=”、“”、“”等。【练后归纳】熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合Al3与HCO、CO3、AlO、SiO32、HS、S2、ClO。Fe3与HCO3、CO32、AlO2、SiO32、ClO。NH与SiO32、AlO2。6盐溶液蒸干所得产物的判断(1)K2CO3水溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(2)Al2(SO4)3溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(3)FeCl3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(4)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(5)NaHCO3溶液蒸干灼烧

31、得到的固体物质是_，原因是_。(6)Na2SO3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(7)如果由FeCl3溶液得到FeCl3固体，操作为_。（8）配制FeCl3溶液，为了防止沉淀，应_。2、影响盐类水解平衡的因素1内因形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性：CH3COOHH2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)pH(CH3COONa)。2外因(1)温度、浓度条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度升高温度右移增大增大反应物浓度增大右移减小增大减小左移增大减小(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。外

32、加酸碱外加物质水解程度的影响弱酸阴离子弱碱阳离子酸增大减小碱减小增大加能水解的盐提醒：稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H或OH的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。3、电解质溶液中粒子浓度关系1、三大守恒1电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶

33、液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，粒子种类有所变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素对应原子的总数是不会改变的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S原子以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3质子守恒规律电解质溶液中分子或离子得到或失去原子(H)的物质的量应相等。如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下：质子守恒的关系式也可由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。2、单一溶液中离子浓度的

34、关系10.1molL1的NH4Cl溶液粒子种类_。离子浓度大小关系_。物料守恒_。20.1molL1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系大小关系_。物料守恒_。电荷守恒_。质子守恒_。40.1molL1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系大小关系_。物料守恒_。电荷守恒_。质子守恒_。3、混溶液合离子浓度的大小的比较CH3COOH溶液和NaOH溶液等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_。NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按12体积比混合后pH7，离子浓度大小顺序为_。pH2的CH3COOH溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为_。例1实验测得0.5molL1CH3CO

35、ONa溶液、0.5molL1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是（）A随温度升高，纯水中c（H+）c（OH）B随温度升高，CH3COONa的溶液的c（OH）减小C随温度升高，CuSO4的溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D随水温升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO、Cu2+水解平衡移动方向不同【答案】C【解析】A升高温度促进水电离，但是纯水中仍然存在c（H+）c（OH），故A错误；B升高温度CH3COONa促进醋酸钠水解、水的电离，溶液中c（OH）增大，故B错误；C盐类水解和水的电离都是吸热反应，升高温

36、度促进CuSO4水解也促进水电离，所以升高温度导致Kw增大，则升高温度CuSO4的溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果，故C正确；D升高温度促进盐类水解，醋酸钠和硫酸铜中都有弱离子水解，升高温度促进CH3COO、Cu2+水解，所以CH3COO、Cu2+水解平衡移动方向相同，故D错误；故选：C。练习1下列溶液呈碱性的是（）ANH4NO3B（NH4）2SO4CKClDK2CO3【答案】D【解析】ANH4NO3溶液中铵根离子水解溶液显酸性，故A错误；B（NH4）2SO4溶液中铵根离子水解溶液显酸性，故B错误；CKCl是强酸强碱盐，溶液呈中性，故C错误；DK2CO3溶液中碳酸根离子水解

37、溶液显碱性，故D正确；故选：D。练习2亚氯酸钠（ NaClO2）在溶液中会生成ClO2、HClO2、ClO2、Cl等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用。已知pOHlgc（OH），经测定25时各组分含量随pOH变化情况如图所示（Cl没有画出），此温度下，下列分析正确的是（）AHClO2的电离平衡常数的数值Ka108B同浓度的HClO2溶液和 NaClO2溶液等体积混合，则混合溶液中有：c（Na+）+c（OH）c（H+）+c（HClO2）CpOH11时，ClO2部分转化成ClO2和Cl离子的方程式是：5ClO2+2H2O4ClO2+Cl+4OHDpOH7时，溶液中含氯微粒的浓度大小是：c（H

38、ClO2 ）c（ClO2）c（ClO2）c（Cl）【答案】C【解析】A、HClO2的电离平衡常数K，观察图象可以看出，当pOH8时，pH6，c（ClO2）c（HClO2），因此HClO2的电离平衡常数的数值Ka106，故A错误；B、依据电中性原则得出：c（H+）+c（Na+）c（ClO2）+c（ Cl）+c（OH） ，依据物料守恒得出：2c（Na+）c（ClO2）+c（HClO2）+c（ Cl） ，联立消去钠离子：c（HClO2）+2c（H+）c（ClO2）+2c（OH）+c（ Cl），故B错误；C、由图可以得出：酸性条件下ClO2浓度高，即在碱性条件下亚氯酸钠较稳定，pOH11时，ClO2部

39、分转化成ClO2和Cl离子的方程式为：5ClO2+2H2O4ClO2+Cl+4OH，故C正确；D、根据图知，pH7时，存在c（HClO2）c（ ClO2），则微粒浓度大小顺序是c（ ClO2）c（HClO2）c（ ClO2）c（ Cl），故D错误；故选：C。练习3分别向体积均为100mL浓度均为1ml/L的NaClO、NaOH、CH3COONa的三种溶液中通入CO2，测得各溶液中n（HCO3）的变化如图所示：下列分析正确的是（）ACO2通入NaClO溶液的反应：2ClO+CO2+H2OCO32+2HClOBCO2通入CH3COONa溶液的反应：CO2+H2O+CH3COOHCO3+CH3COO

40、HC通入n（CO2）0.06mol时，NaOH溶液中的反应：2OH+CO2CO32+H2OD通入n（CO2）0.03mol时，三种溶液中：n（HCO3）+n（CO32）+n（H2CO3）0.03mol【答案】D【解析】A次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，所以反应生成次氯酸和碳酸氢根离子，则少量二氧化碳通入NaClO溶液中反应的离子方程式为：CO2+H2O+ClOHCO3+HClO，故A错误；B碳酸酸性弱于醋酸，CO2通入 CH3COONa溶液不反应，故B错误；Cn（NaOH）0.1mol，通入n（CO2）0.06mol，反应产物为碳酸氢钠和碳酸氢钠，反应的离子方程式：5OH+3CO22CO32+H

41、CO3+H2O，故C错误；D通入n（CO2）0.03mol，三种溶液中存在碳元素的物料守恒得到：n（HCO3）+n（CO32）+n（H2CO3）0.03mol，故D正确；故选：D。练习4下列叙述不正确的是（）A醋酸溶液中离子浓度的关系满足：c（H+）c（OH）+c（CH3COO）B常温下，等体积等浓度NaOH溶液与甲酸溶液混合后：c（HCOO）c（Na+）c（H+）c（OH）C已知0.1 mol/L的二元酸H2A溶液pH4，则NaHA溶液中：c(Na+)c(HA)+c(H2A)+c(A2)D常温下，将V1 mL pH12的某强碱溶液与V2 mL pH2的某二元酸溶液混合，混合后溶液呈中性，则V

42、1与V2的关系V1V2【答案】B【解析】A任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（H+）c（OH）+c（CH3COO），故A正确；B常温下，等体积等浓度的NaOH和HCOOH反应生成强碱弱酸盐HCOONa，HCOO水解导致溶液呈碱性，则c（H+）c（OH），根据电荷守恒得c（HCOO）c（Na+），其水解程度较小，所以存在c（Na+）c（HCOO）c（OH）c（H+），故B错误；C.0.1 molL1的二元酸H2A溶液pH4，说明该二元酸是弱酸，NaHA溶液中c（Na+）与含有A元素微粒浓度之和之比为1：1，所以NaHA溶液中存在物料守恒：c（Na+）c（HA）+c（H2A）+c（A

43、2），故C正确；D常温下，将V1 mL pH12的某强碱溶液与V2 mL pH2的某二元酸溶液混合，混合后溶液呈中性，如果酸是强酸，酸碱浓度相等，要使混合溶液呈中性，则酸碱体积相等；如果酸是弱酸，碱中c（OH）远远小于酸最终电离出的c（H+），要使混合溶液呈中性，则碱体积大于酸体积，所以V1与V2的关系V1V2，故D正确；故选：B。练习5在常温下，向10mL浓度均为0.1mol/L的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol/L盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是（）A在a点的溶液中c（Na+）c（CO32）c（C1）c（OH）c（H+）B在b点的溶液中2 n（C

44、O32）+n（ HCO3）0.001 molC在c点的溶液pH7，是因为此时HCO3的电离能力大于其水解能力D若将0.1 mol/L的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH7时：c（Na+）c（CH3COO）【答案】B【解析】A在a点是滴入5ml盐酸和氢氧化钠反应，溶液中剩余氢氧化钠5ml，溶液中离子浓度大小c（Na+）c（CO32）c（OH）c（C1）c（H+），故A错误；Bb点溶液PH7，溶液为氯化钠、碳酸氢钠和碳酸溶液，n（CO32）n（H2CO3），溶液中存在物料守恒，n（CO32）+n（ HCO3）+n（H2CO3）0.001mol，2 n（CO32）+n（ HCO3）0.001 m

45、ol，故B正确；C在c点的溶液pH7，为碳酸氢钠、碳酸和氯化钠溶液，碳酸电离程度大于碳酸氢根离子水解，溶液显酸性，故C错误；D若将0.1 mol/L的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH7时，溶液中存在电荷守恒：c（Na+）+c（H+）c（CH3COO）+c（OH）+c（HCO3）+2c（CO32），得到：c（Na+）c（CH3COO）+c（HCO3）+2c（CO32），故D错误；故选：B。练习6 100mL0.1molL 甲酸与 50mL0.1molL 氢氧化钠溶液混和后，所得溶液中离子浓度大小排列正确的是（）Ac（HCOO ）c（Na+）c（H+）c（OH ）Bc（HCOO）c（Na+）

46、c（OH ）c（H+）Cc（Na+）c（HCOO）c（H+）c（OH ）Dc（Na+）c（OH ）c（HCOO）c（H+）【答案】A【解析】100mL0.1molL 甲酸与 50mL0.1molL 氢氧化钠溶液混和后，得到等物质的量浓度的 HCOOH和HCOONa混合溶液，酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度，A甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度，溶液呈酸性，所以c（HCOO ）c（Na+）c（H+）c（OH ），故A正确；B甲酸的电离程度大于甲酸钠的水解程度，溶液呈酸性，所以c（HCOO ）c（Na+）c（H+）c（OH ），故B错误；C电荷不守恒，故C错误；D根据电荷守恒c（HCOO）+c（O

47、H）c（Na+）+c（H+），溶液呈酸性，所以c（H+）c（OH），故c（HCOO）c（Na+）c（H+）c（OH），故D错误。故选：A。知识点四、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀的溶解平衡及应用(1)含义在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。(2)建立过程固体溶质溶液中的溶质(3)沉淀溶解平衡的影响因素以AgCl为例：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度加水稀释加入少量AgNO3通入HCl通入H2S2、沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水

48、调节pH至34，离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2，离子方程式为H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO32H=Ca2H2OCO2。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。应用：锅炉除垢、矿物转化等。提

49、醒：难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，通过改变外界条件可以使平衡发生移动溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全。2、沉淀溶解平衡常数及其应用1溶度积和离子积以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为例溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶

50、解QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态QcKsp：溶液未饱和，无沉淀析出2Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。注意：复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行，若生成难溶电解质，则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。并非Ksp越小，其物质的溶解性就越小。对于阴、阳离子

51、的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解性可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越小，其物质的溶解性就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解性就不能直接用Ksp的大小来比较。溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相关不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。例1绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉（CdS）是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是（）A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B图中各点对应的Ksp

52、的关系为：Ksp（m）Ksp（n）Ksp（p）Ksp（q）C向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动【答案】B【解析】A难溶物质的沉淀溶解平衡中物质溶解度用离子浓度表示，图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度，故A正确；B温度升高Ksp增大，则T2T1，图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp（m）Ksp（n）Ksp（p）Ksp（q），故B错误；CKspc（Cd2+）c（S2），向m点的溶液中加入少量Na2S固体，温度不变Ksp不变，硫离子浓度增大，镉离子浓度减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移

53、动，故C正确；DKspc（Cd2+）c（S2），是吸热过程，降低温度平衡逆向进行，饱和溶液中离子浓度减小，Ksp减小，温度降低时，q点的饱和溶液的组成由qp线向p方向移动，故D正确；故选：B。练习1在温热气候条件下，浅海地区有厚层的石灰石沉积，而深海地区却很少。下列解析不正确的是（）A与深海地区相比，浅海地区水温较高，有利于游离的CO2增多、石灰石沉积B与浅海地区相比，深海地区压强大，石灰石岩层易被CO2溶解，沉积少C深海地区石灰石岩层的溶解反应为：CaCO3（s）+H2O（l）+CO2（aq）Ca（HCO3）2（aq）D海水里弱酸性，大气中CO2浓度增加，会导致海水中CO32浓度增大【答案】

54、D【解析】A由于存在碳酸钙的溶解平衡，二氧化碳的溶解度随温度的升高而减小，有利于游离的CO2增多，溶解平衡逆向移动，则浅海区有利于石灰石沉积，故A正确；B深海区压强增大，二氧化碳浓度较大，发生CaCO3（s）+H2O（l）+CO2（aq）Ca（HCO3）2（aq），石灰石沉积少，故B正确；C深海地区石灰石溶解，发生CaCO3（s）+H2O（l）+CO2（aq）Ca（HCO3）2（aq），故C正确；DCO2浓度增加，生成碳酸氢根离子，而CO32浓度增大，水解显碱性，与海水为弱酸性不符，故D错误；故选：D。练习2某温度下，向10 mL 0.1 molL1 CuCl2溶液中滴加0.1 molL1的N

55、a2S溶液，滴加过程中lg c（Cu2+）与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列有关说法正确的是（）已知：Ksp（ZnS）31025ANa2S溶液中：c（S2）+c（HS）+c（H2S）2c（Na+）Ba、b、c三点对应的溶液中，水的电离程度最大的为b点C该温度下，Ksp（CuS）11035.4D向100 mL Zn2+、Cu2+物质的量浓度均为0.1molL1的混合溶液中逐滴加入103 molL1的Na2S溶液，Zn2+先沉淀【答案】C【解析】向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液，发生反应：Cu2+S2CuS，Cu2+单独存在或S2单独存在均会水解，水

56、解促进水的电离，b点溶液时滴加Na2S溶液的体积是10mL，此时恰好生成CuS沉淀，CuS存在沉淀溶解平衡：CuS（s）Cu2+（aq）+S2（aq），已知此时lgc（Cu2+）17.7，则平衡时c（Cu2+）c（S2）1017.7mol/L，A中Na2S溶液中，根据物料守恒，2c（S2）+2c（HS）+2c（H2S）c（Na+），故A错误；B中Cu2+单独存在或S2单独存在均会水解，水解促进水的电离，b点时恰好形成CuS沉淀，此时水的电离程度并不是a，b，c三点中最大的，故B错误；C中该温度下，平衡时c（Cu2+）c（S2）1017.7mol/L，则Ksp（CuS）c（Cu2+）c（S2）1

57、017.7mol/L1017.7mol/L1035.4mol2/L2，故C正确；D中向100 mLZn2+、Cu2+浓度均为0.1molL1的混合溶液中逐滴加入103 molL1的Na2S溶液，产生ZnS时需要的S2浓度为c（S2）mol/L31024mol/L，产生CuS时需要的S2浓度为c（S2）mol/L1034.4mol/L，则产生CuS沉淀所需S2浓度更小，优先产生CuS沉淀，故D错误。故选：C。练习3某温度下，向10 mL 0.1 molL1CuCl2溶液中滴加0.1molL1的Na2S溶液，滴加过程中，溶液里lgc（Cu2+）与Na2S溶液体积（V）的关系如图所示。下列说法正确的

58、是已知Ksp（ZnS）31025mol2/L2（）Ab点以前曲线上各点的溶液满足关系式c（S2）c（Cu2+）Ksp（CuS）B由曲线计算可知该温度下Ksp（CuS）的数量级为1034C相同实验条件下，改用0.05molL1的Na2S溶液，反应终点由b点向a点方向移动D相同实验条件下，改用0.1molL1的ZnCl2溶液，反应终点由b点向c点方向移动【答案】D【解析】A某温度下，向10 mL 0.1 molL1CuCl2溶液中滴加0.1molL1的Na2S溶液，b点是恰好完全沉淀的点，之前满足c（S2）c（Cu2+）Ksp（CuS），发生反应：Cu2+S2CuS，生成沉淀量增大，故A错误；B该

59、温度下，平衡时c（Cu2+）c（S2）1017.7mol/L，则Ksp（CuS）c（Cu2+）c（S2）1017.7mol/L1017.7mol/L1035.4，故B错误；C相同实验条件下，改用0.05molL1的Na2S溶液，硫离子浓度减小，溶度积常数分析，铜离子浓度增大，反应终点不能由b点向a点方向移动，故C错误；D相同实验条件下，改用0.1molL1的ZnCl2溶液，Ksp（ZnS）31025mol2/L2Ksp（CuS），锌离子浓度大于铜离子浓度，消耗硫化钠溶液体积10ml，图中中反应终点由b点向c点方向移动，故D正确；故选：D。练习425时，Fe（OH）2和Cu（OH）2的饱和溶液中

60、，金属阳离子的物质的量浓度的负对数lg c（M2+）与溶液pH的变化关系如图所示，已知该温度下KspCu（OH）2KspFe（OH）2下列说法不正确的是（）AKspCu（OH）2的数量级为1020B当Fe（OH）2和Cu（OH）2沉淀共存时，溶液中c（Fe2+）：c（Cu2+）104.6：1C向Z点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液D除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2+，可加入适量CuO【答案】D【解析】该温度下，KspCu（OH）2KspFe（OH）2，则c（Fe2+）c（Cu2+），离子浓度越大，lgC（M2+）值越小，则相同条件下，饱和溶液中C（Fe2+）较大

61、，所以Fe（OH）2饱和溶液中lgC（Fe2+）较小，则b线表示Fe（OH）2饱和溶液中的变化关系，由图象可知，pH8时，lgC（Fe2+）3.1，KspFe（OH）2103.1（106）21015.1，a线表示Cu（OH）2饱和溶液中的变化关系，由图象可知，pH10时，c（H+）104mol/L，lgC（Cu2+）11.7，KspCu（OH）21011.7（104）21019.7，KspCu（OH）2的数量级为1020，A上述计算得到KspCu（OH）2的数量级为1020，故A正确；B当Fe（OH）2和Cu（OH）2沉淀共存时，溶液中c（Fe2+）：c（Cu2+）104.6：1，故B正确；C

62、向Z点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，溶液中氢氧根离子浓度增大，温度不变溶度积常数不变，则亚铁离子浓度减小，可转化为Y点对应的溶液，故C正确；DKspCu（OH）2KspFe（OH）2，Cu（OH）2更易生成沉淀，在含有Fe2+的CuSO4溶液中，加入适量CuO，不能生成Fe（OH）2沉淀，所以Fe2+浓度不变，故D错误。故选：D。练习5常温下，Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法正确的是（）AKsp（Ag2S）1029.2B向含CuS沉淀的悬浊液中加入Na2S饱和溶液，Ksp （CuS）减小C若Z点为Ag2S的分散系，（沉淀）（溶解）DCuS（s）+2Ag+（aq）Ag2S（s）+Cu2+（aq）平衡常数很大，反应趋于完全【答案】D【解析】A图象X（20，9.2）c（Ag+）1020mol/L，c（S2）109.2mol/L，Ksp（Ag2S）c2（Ag+）c（S2）（1020mol/L）2109.2mol/L1049.2，故A错误；BKsp （CuS）随温度变化，不随离子浓度变化，故B错误；C若Z点为Ag2S的分散系，是不饱和溶液，（沉淀）（溶解），故C错误；DKsp （CuS）1051030.21035.2，CuS（s）+2Ag+（aq）Ag2S（s）+Cu2+（aq）平衡常数K1014，反应趋于完全，故D正确；故选：D。