2023届高考二轮总复习试题 化学（适用于老高考旧教材）专题十一　有机化学基础（选考）.docx

1、专题十一有机化学基础(选考)A组基础巩固练1.(2022河南许昌济源平顶山第三次质量检测)氟代烷基在医药、农药分子设计中的应用广泛。下图是S,S-二苄基丙二酸二硫酯与氟代烷基在“水”溶剂中合成三氟甲基化合物的方法(R为乙基,Bn代表C6H5CH2)。回答下列问题:(1)(a)物质所具有的官能团除了碳碳双键外,还有(填官能团名称)。(2)(b)物质的分子式是。(3)第步转化的有机反应类型是。第步除了发生取代反应外,还发生了(填反应类型)。(4)第步转化中用到的C4H8O,其核磁共振氢谱中有两组面积相同的峰,它的结构简式为。(5)连接4个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子,分子中该类原子的存

2、在对药物的性能影响很大。(c)物质中的手性碳原子是。(6)第步转化的化学方程式为。(7)第步转化中有副产物BnSOCCH3(苄基乙酸硫酯)生成。BnSOCCH3发生水解反应生成芳香化合物的结构简式为。BnSOCCH3的同分异构体中,属于甲酸硫酯类的芳香化合物共有种(不考虑立体异构)。2.(2022新疆维吾尔自治区二模)苯是重要的化工原料,可用来合成A和有机高分子材料N,一种制取A和N的流程如图所示。已知:回答相关问题:(1)反应的催化剂是。试剂C可以选用(填字母)。a.CH3COONa溶液b.NaOH溶液c.NaHCO3溶液d.Na2CO3溶液(2)DE的反应类型为,其中浓硫酸的作用是、。(3

3、)B中含氧官能团的名称为。(4)反应、的化学方程式为、。(5)符合下列条件的B的同分异构体有种(不考虑立体异构)。A.遇Fe3+溶液显紫色B.属于酯类C.苯环上只有两个取代基其中核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为12223的同分异构体的结构简式为(写出其中任意一种)。3.(2022江西九江二模)罗沙司他用于治疗因慢性肾脏病引起的贫血,制备罗沙司他的流程如图所示:已知:.(R1、R2表示烃基或氢).+RNH2+H2O(1)A的化学名称为。(2)EF的化学方程式为。(3)G具有官能团的名称为(不考虑苯环)。(4)FG的反应类型为。(5)H的结构简式为。(6)E的同分异构体中,同时满足下列条件的有种

4、(不考虑立体异构),写出一种核磁共振氢谱有6组峰且峰面积之比为322211的结构简式:。属于二取代苯,且苯环上的氢只有两种含有OH、NH2、COOH遇FeCl3溶液不发生显色反应B组能力提升练1.(2022陕西榆林二模)化合物A可用于合成有机化工原料1,4-二苯基-1,3-丁二烯,也可用于合成某抗结肠炎药物的有效成分(H)。合成路线如图(部分反应略去试剂和条件):已知:R1Cl+MgR1MgCl;R1MgCl(R1,R2表示烃基)。回答下列问题:(1)反应AB的反应条件是。(2)反应AK、MN的反应类型分别为、。(3)有机物H中含氧官能团的名称为。(4)M的结构简式为。(5)有机物F为水杨酸(

5、),F有多种同分异构体,同时满足以下条件的有种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱有4组吸收峰,且峰面积之比为2211的结构简式为(任写一种)。与FeCl3溶液发生显色反应能发生银镜反应(6)请以为原料(其他无机试剂任选),设计合成苯甲酸苯甲酯的路线。2.(2022宁夏吴忠模拟联考)他莫昔芬(T,分子式为C26H29NO)为非固醇类抗雌激素药物。以苯为主要原料合成他莫昔芬的一种路线如图所示:已知:回答下列问题:(1)理论上苯生成A的反应中原子利用率为100%,则X的名称是。(2)AC的反应类型是。F中官能团的名称是。(3)B+CD的化学方程式为。(4)T的结构简式为。(5)H是A的芳香族同分异

6、构体,1 mol H能与2 mol NaOH反应,则H有种结构(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有5组峰的结构简式为(填一种)。(6)设计以和C2H5I为原料制备的合成路线(无机试剂任选)。3.(2022四川德阳第二次诊断)某课题组设计合成司替戊醇的路线如图(部分反应条件已省略):已知:R1CHO+回答下列问题:(1)AB的反应类型为,司替戊醇中含氧官能团的名称为。(2)化合物E的结构简式为,G的系统命名为。(3)乙醛+KC8H14O的化学方程式是。(4)下列说法正确的是(填字母)。a.化合物B分子中所有原子一定共平面b.每个J分子中含有两个手性碳原子c.K的核磁共振氢谱有2组峰d.化合物

7、L的分子式为C14H16O3(5)同时满足下列条件的E的同分异构体有种(不考虑立体异构)。与FeCl3溶液发生显色反应;与NaHCO3溶液反应产生CO2。(6)设计以CH3CHO和为原料制备的合成路线(无机试剂任选)。参考答案专题十一有机化学基础(选考)A组基础巩固练1.答案 (1)氟原子和硝基(2)C17H16O2S2(3)加成反应还原反应(4)(5)(c)物质中与CH2NO2、CF3、R等原子团相连的碳原子(6)+H2O(7)14解析 由题干合成流程图中的转化信息可知,(a)和(b)发生碳碳双键上的加成反应生成(c),(c)先将硝基转化为氨基,然后再发生取代反应生成(d),(d)在一定条件

8、下发生取代反应转化为(e),(e)在酸性条件下发生水解转化为(f)。(1)由(a)的结构简式可知,(a)物质所具有的官能团除了碳碳双键外,还有氟原子和硝基。(2)由(b)的结构简式可知,(b)物质的分子式是C17H16O2S2。(3)第步转化的有机反应类型是碳碳双键的加成反应,第步除了发生取代反应外,还发生了硝基还原为氨基的反应,故其反应类型为还原反应。(4)第步转化中用到的C4H8O,其核磁共振氢谱中有两组面积相同的峰,则它的结构简式为。(5)连接4个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子,分子中该类原子的存在对药物的性能影响很大。由题干合成流程图中(c)的结构简式可知,(c)物质中与CH

9、2NO2、CF3、R等原子团相连的碳原子是手性碳原子。(6)由题干合成流程图中信息可知,第步为酰胺键水解的反应,该反应的化学方程式为+H2O。(7)第步转化中有副产物BnSOCCH3(苄基乙酸硫酯)生成,BnSOCCH3发生水解反应即硫酯基水解,则生成芳香化合物的结构简式为,BnSOCCH3的同分异构体中,属于甲酸硫酯类的芳香化合物即含有苯环和SOCH,若苯环上只含有一个取代基即CH2CH2SOCH或者CH(CH3)SOCH两种;若有两个取代基即CH2CH3和SOCH或者CH3和CH2SOCH两组,每组又有邻、间、对三种位置异构;若有三个取代基即SOCH、CH3、CH3,则其苯环上的位置关系有

10、6种;故符合条件的同分异构体共有2+3+3+6=14种。2.答案 (1)FeBr3bd(2)消去反应催化剂脱水剂(3)羟基、羧基(4)+CH3OH+H2On(5)18、或(任写一种)解析 苯和溴发生反应生成溴苯,溴苯在一定条件下发生水解反应生成苯酚(A),苯酚和氢氧化钠或碳酸钠反应生成苯酚钠;根据题目信息,和HCN反应生成(B),和CH3OH发生酯化反应生成(D);在浓硫酸作用下发生消去反应生成(E),发生加聚反应生成(N)。(1)反应是苯生成溴苯,反应条件是FeBr3为催化剂,苯和液溴发生取代反应生成溴苯和溴化氢;A项,苯酚的酸性小于醋酸,苯酚和CH3COONa溶液不反应;B项,苯酚和NaO

11、H溶液反应生成苯酚钠和水;C项,苯酚的酸性小于碳酸,NaHCO3溶液和苯酚不反应;D项,酸性:碳酸苯酚HCO3-,苯酚和Na2CO3溶液反应生成苯酚钠和碳酸氢钠。(2)由分析可知,D生成E是在浓硫酸作用下发生消去反应生成和水,浓硫酸的作用是催化剂和脱水剂。(3)根据题目信息,和HCN反应生成,B是,含氧官能团的名称为羟基和羧基。(4)反应是和CH3OH发生酯化反应生成和水,化学方程式是+CH3OH+H2O;反应是发生加聚反应生成,化学方程式为n。(5)遇Fe3+溶液显紫色,说明含有酚羟基;苯环上只有两个取代基且属于酯类,两个取代基为OH、OOCCH2CH3或OH、COOCH2CH3或OH、CH

12、2OOCCH3或OH、CH2COOCH3或OH、CH2CH2OOCH或OH、CH(CH3)OOCH,每种组合在苯环上的位置都有邻、间、对三种,符合条件的的同分异构体有18种,其中核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为12223的同分异构体的结构简式为、或(任写一种)。3.答案 (1)对甲基苯酚或4-甲基苯酚(2)+CH3OH+H2O(3)醚键、酯基和氨基(4)取代反应(5)(6)12、或(任写一种)解析 根据B的结构简式为和A的分子式为C7H8O可知,A的结构简式为,根据E的结构简式、D的分子式并结合信息可知,D的结构简式为,由B、D的结构简式和反应条件可知,C的结构简式为,根据E、G的结构简式和

13、F的分子式并结合FG的转化条件可知,F的结构简式为,由G和I的结构简式以及GH的转化条件,并结合信息可知,H的结构简式为。(1)A的结构简式为,则A的化学名称为对甲基苯酚或4-甲基苯酚。(2)由分析可知,F的结构简式为,则EF的反应即E与甲醇发生酯化反应生成F,则该反应的化学方程式为+CH3OH+H2O。(3)由题干流程图中G的结构简式可知,G具有官能团的名称为醚键、酯基和氨基。(4)F的结构简式为,结合G的结构简式和FG的转化条件可知,FG的反应类型是取代反应。(5)H的结构简式为。(6)由题干流程图中E的结构简式可知,E的分子式为C9H11NO3,则E的同分异构体中,同时满足下列条件属于二

14、取代苯,且苯环上的氢只有两种即只能是苯环对位上两个取代基,含有OH、NH2、COOH,遇FeCl3溶液不发生显色反应即不含酚羟基,则两个取代基可以为NH2和CH2CH(OH)COOH、NH2和CH(OH)CH2COOH、NH2和CH(COOH)CH2OH、NH2和、CH2NH2和CH(OH)COOH、CH2OH和CH(NH2)COOH、CH(OH)NH2和CH2COOH、CH2CH(OH)NH2和COOH、CH(OH)CH2NH2和COOH、COOH和CH(NH2)CH2OH、和COOH、CH3和,共12种组合,故符合条件的化合物有12种,其中核磁共振氢谱有6组峰且峰面积之比为322211的结

15、构简式为、或(任写一种)。B组能力提升练1.答案 (1)Fe和液溴(2)取代反应消去反应(3)羟基、羧基(4)(5)9、或(任写一种)(6)解析 根据框图和反应条件可知A为,B为,C为,D为,DE是酸性高锰酸钾溶液氧化,所以E为,EF是碱性条件下水解再酸化,所以F为,FG是硝化反应,且GH是还原硝基为氨基,氨基在羟基的对位,所以G为,由框图知H为,由框图知K为,由题干已知信息和N的结构简式知M为。(1)A是芳香烃C7H8,而B的分子式是C7H7Br,应该是芳香烃的卤代反应,所以反应AB的反应条件是Fe和液溴。(2)A是芳香烃C7H8,K为,反应AK的反应类型是取代反应,M为,N为,所以MN的反

16、应类型为消去反应。(3)有机物H的结构简式为,含氧官能团的名称为羧基和羟基。(4)由分析知M的结构简式为。(5)有机物F为水杨酸(),F有多种同分异构体,与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,能发生银镜反应说明含有醛基或者是甲酸某酯,所以符合条件的结构有:苯环上的基团为两个酚羟基和醛基,如果酚羟基邻位,则醛基有两种位置,如果酚羟基间位,则醛基有三种位置,如果酚羟基对位,则醛基有一种位置,如果为酚羟基和酯基,则有三种结构、,所以共2+3+1+3=9种,其中核磁共振氢谱有4组吸收峰,且峰面积之比为2211的结构简式为、或(任写一种)。(6)结合题干信息可以为原料(其他无机试剂任选),设计合

17、成苯甲酸苯甲酯的路线:。2.答案 (1)甲醛(2)取代反应羟基、羰基(3)+HCl(4)(5)10或(任写一种)(6)解析 结合C和D的结构简式可知,C和B发生取代反应得到D,则B为;D在羰基的邻位碳上取代乙基,则E为;E发生已知信息的反应得到F,G发生已知信息的反应得到T的结构简式为。(1)理论上苯生成A的反应中原子利用率为100%,即苯与X和CO发生化合反应,由原子守恒可得X为HCHO,名称是甲醛。(2)根据流程可知,AC的反应类型是取代反应;F为,官能团的名称是羟基、羰基。(3)C和B发生取代反应得到D,则B+CD的化学方程式为+HCl。(4)T的结构简式为。(5)H是A的芳香族同分异构

18、体,1 mol H能与2 mol NaOH反应,H的取代基为2个酚羟基和CHCH2,或为酯基且水解后羟基直接连在苯环上的结构,或为HCOO和CH3,则H有;羟基处于邻位,CHCH2有如图2种结构;羟基处于间位,CHCH2有如图3种结构;羟基处于对位,CHCH2有如图1种结构;HCOO和CH3有邻、间、对位3种结构,共10种;其中核磁共振氢谱有5组峰的结构简式为或(任写一种)。(6)和C2H5I发生DE的反应得到,羰基与氢气加成得到,再发生醇的消去反应可得,合成路线:。3.答案 (1)取代反应羟基、醚键(2)2-溴-2-甲基丙烷(3)CH3CHO+H2O(4)cd(5)13(6)解析 由有机物的

19、转化关系可知,与二氯甲烷发生取代反应生成,在铁为催化剂的条件下,与溴发生取代反应生成,发生信息反应生成D();发生还原反应生成E();在催化剂作用下发生催化氧化反应生成F();在乙醚作用下与镁反应生成,则G为、H为;与乙醛反应生成,发生水解反应生成,在催化剂作用下发生催化氧化反应生成,与发生信息反应生成,与硼氢化钠发生还原反应生成。(1)AB的反应为与二氯甲烷发生取代反应生成和氯化氢;由结构简式可知,司替戊醇中的含氧官能团为羟基、醚键。(2)E的结构简式为;G的结构简式为,名称为2-溴-2-甲基丙烷。(3)由信息可知,乙醛+KC8H14O的化学方程式为CH3CHO+H2O。(4)a项,由结构简

20、式可知,化合物B分子中含有饱和碳原子,饱和碳原子的空间构型为四面体形,所以分子中所有原子不可能共平面,错误;b项,由结构简式可知,每个J分子中只含有1个连有不同原子或原子团的手性碳原子,错误;c项,由结构简式可知,K分子中含有2种氢原子,则核磁共振氢谱有2组峰,正确;d项,由结构简式可知,化合物 L的分子式为C14H16O3,正确。(5)化合物E的同分异构体与氯化铁溶液发生显色反应,与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳,说明苯环上可能连有CH2COOH和OH,有3种结构,或COOH、CH3和OH,有10种结构,共13种。(6)由题给信息和有机物的转化关系可知,以CH3CHO和为原料制备的合成步骤为苯在铁为催化剂条件下与溴发生取代反应生成溴苯,溴苯发生信息反应生成苯甲酸;乙醛发生信息反应生成CH3CHCHCHO,CH3CHCHCHO与硼氢化钠发生还原反应生成CH3CHCHCH2OH,CH3CHCHCH2OH在浓硫酸作用下与苯甲酸发生酯化反应生成,合成路线为。