危险废物环境管理指南 铅锌冶炼.docx
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1、危险废物环境管理指南 铅锌冶炼1 适用范围本指南罗列出了铅锌冶炼业危险废物的产生环节和有关环境管理要求。本指南适用于以铅精矿、锌精矿或铅锌混合精矿为主要原料的铅锌冶炼企业内部的危险废物环境管理,可作为生态环境主管部门对铅锌冶炼企业开展危险废物环境监管的参考。本指南不适用于以铅锌再生资源为唯一原料的铅锌冶炼企业,以及生产再生铅、再生锌及铅、锌压延加工产品的企业。2 术语和定义2.1 危险废物指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具备危险特性的固体废物。2.2 铅锌冶炼指以铅精矿、锌精矿或铅锌混合精矿为主要原料提炼铅、锌的生产过程。2.3 电解铅指将粗铅火法精炼(
2、除铜)铸成阳极,同阴极铅铸成的始极片一起放入电解液中电解提纯得到最终产品电解铅的过程。2.4 烟气制酸指吸收熔炼炉烟气中高浓度二氧化硫经过净化、转化、干吸等生产硫酸的过程。2.5 火法炼锌指以硫化锌精矿或氧化锌物料为原料,采用焙烧、热还原、精炼的火法冶金方法生产金属锌的过程。2.6 湿法炼锌指用一定浓度硫酸溶液浸取经过焙烧的锌精矿或直接氧压浸出锌精矿,除去硫酸锌溶液中杂质后进行电解制锌的过程。2.7 贵金属回收指将熔炼工序所产生的残渣或将铅电解的阳极泥经火法分离产出的富集渣全部或部分溶解后,从溶液或不溶渣中对其中有价金属进行分离、回收的过程。3 危险废物产生环节3.1 铅冶炼主要危险废物产生环
3、节3.1.1 粗铅冶炼工艺粗铅冶炼工艺危险废物产生环节有粗铅熔炼、烟气净化、污酸处理和硫酸制备等,产生的主要危险废物为收尘烟灰、废催化剂、酸泥等,其主要危险废物产生情况如表1 所示。(1) 粗铅熔炼环节收尘烟灰(HW48有色金属采选和冶炼废物):烟气收尘过程当中产生的收尘烟灰,包括可返回配料系统需要暂存的烟尘和开路收集的烟尘,主要含有铅、锌、砷、镉等。(2) 烟气净化环节废甘汞(HW29含汞废物):烟气净化使用氯化法除汞过程当中产生的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。酸泥(HW29 含汞废物):烟气净化稀酸洗涤烟气过程当中产生的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。(3) 污酸处理环节硫化渣(HW
4、48有色金属采选和冶炼废物):铅锌冶炼烟气净化产生的污酸处理过程当中产生的硫化渣,主要含有铅、镉、铊、砷等。废滤布(HW49 其他废物):硫化渣压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、砷等。(4) 硫酸制备环节废催化剂(HW50废催化剂):二氧化硫转化为三氧化硫过程当中产生的废弃催化剂,主要含有五氧化二钒。3.1.2 电解铅生产工艺电解铅生产工艺危险废物产生环节有粗铅精炼、粗铅电解、精铅熔炼铸锭等,产生的危险废物主要为阳极泥、废电解液等,其主要危险废物产生情况如表1 所示。(1) 粗铅精炼环节铜浮渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):在粗铅精炼过程当中,由于铅比重大渐渐下沉,而粗铅中的铜等杂质
5、上浮于表面形成铜浮渣,主要含有铅、砷、铜等。含铅底渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):在熔铅锅中,粗铅中的铜等杂质上浮于表面,由于铅比重大渐渐下沉,而其它杂质富集在熔铅锅底部产生含铅底渣,主要含有铅、砷、锑、锡等。(2) 粗铅电解环节阳极泥(HW48有色金属采选和冶炼废物):在电解液中,阳极铅形成 Pb2+向阴极析出, 阳极渐渐消耗,金、银等贵金属形成阳离子而附着于残极表面成为阳极泥,主要含有铅、砷、金、银、锑、铋等。废电解液(HW34废酸):电解液在使用过程当中产生少量含杂质的废电解液,主要含有氟硅酸和氟硅酸铅。(3) 精铅熔炼铸锭环节收尘烟灰(HW48有色金属采选和冶炼废物):熔炼环节烟
6、气收尘过程当中产生的收尘烟灰。阴极铅精炼渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):阴极析出铅装入精炼锅内精炼铸型后产生的精炼氧化渣,主要含有铅、锡等。3.1.3 设备检测、修理与维护设备检测、修理与维护过程当中产生的危险废物为废矿物油、废弃的含油抹布和劳保用品等,属于间歇产生,委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置。3.1.4 分析监测分析监测过程当中产生的危险废物为实验室废物(HW49其他废物),委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置。表1 铅冶炼工艺生产过程当中产生的主要危险废物信息序号废物名称产生环节废物代码外观性状特征污染物产废系数产生规律主要利用处置方式1收尘烟灰粗铅熔炼321-01
7、4-48颗粒物铅、砷170.0340.0kg/t粗铅(富氧熔炼),380.01310.0kg/t粗铅(富氧闪速熔炼)连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置2废甘汞烟气净化321-103-29固体汞、铅/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置3酸泥烟气净化321-033-29具备刺激性气味固液混合物汞、铅、砷0.50.6 kg/t精铅连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置4硫化渣污酸处理321-022-48具备刺激性气味固液混合物铅、镉、铊、砷/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置5废滤布污酸处理900-041-49固体铅、砷/间歇产生委托
8、持有危险废物经营许可证的单位利用处置6废催化剂硫酸制备261-173-50固体钒、钛、铅0.30.6kg/t 粗铅(富氧熔炼),0.81.3 kg/t 粗铅(富氧闪速熔炼)间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置7铜浮渣粗铅精炼321-016-48固体铅、砷100.0141.0kg/t 电解铅连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置8含铅底渣粗铅精炼321-016-48黑色固体铅、砷16.018.0kg/t 电解铅连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置9阳极泥粗铅电解321-019-48粘稠状固液混合物铅、砷16.036.0kg/t 电解铅连续产生自行利
9、用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置10废电解液粗铅电解900-349-34液体铅/间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置11收尘烟灰精铅熔炼铸锭321-014-48颗粒物铅、砷170.0340.0kg/t粗铅(富氧熔炼)连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置12阴极铅精炼渣精铅熔炼铸锭321-020-48黑色固体铅5.737.0 kg/t电解铅连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置注:“/”表示不确定因素影响较大,难以或暂未确定产废系数。3.2 锌冶炼3.2.1 火法炼锌(1) 密闭鼓风炉炼锌(ISP)工艺ISP工艺危险废
10、物产生环节有粗锌熔炼、粗铅电解、烟气净化等,产生的危险废物主要为收尘烟灰、废催化剂等,其主要危险废物产生情况如表2 所示。表2 密闭鼓风炉炼锌工艺生产过程当中产生的主要危险废物信息序号废物名称产生环节废物代码外观性状特征污染物产废系数产生规律主要利用处置方式1收尘烟灰粗锌熔炼321-014-48颗粒物铅、砷12.521.7kg/t 锌连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置2锌渣粗锌熔炼321-012-48黑色固体铁、锌33.335.6kg/t 锌连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置3铜浮渣粗铅精炼321-016-48固体铅、砷/连续产生委托持有
11、危险废物经营许可证的单位利用处置4含铅底渣粗铅精炼321-016-48黑色固体铅、砷/连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置5阳极泥粗铅电解321-019-48粘稠状固液混合物铅、砷/连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置6废电解液粗铅电解900-349-34液体铅间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置7收尘烟灰精铅熔炼铸锭321-014-48颗粒物铅、砷/连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置8阴极铅精炼渣精铅熔炼铸锭321-020-48黑色固体铅/连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置
12、9废甘汞烟气净化321-103-29固体汞、铅/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置10酸泥烟气净化321-033-29具备刺激性气味固液混合物汞、铅0.50.7kg/t 锌连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置11废滤布烟气净化900-041-49固体铅、砷/间歇产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置12硫化渣污酸处理321-022-48具备刺激性气味固液混合物铅、镉、铊、砷/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置13废滤布污酸处理900-041-49固体铅、砷/间歇产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置14废催化剂硫酸
13、制备261-173-50固体钒、钛、铅0.81.3kg/t 锌间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置注:“/”表示不确定因素影响较大,难以或暂未确定产废系数。1) 粗锌熔炼环节收尘烟灰(HW48有色金属采选和冶炼废物):烟气收尘过程当中产生的收尘烟灰,包括可返回配料系统需要暂存的烟尘和开路收集的烟尘,主要含有铅、锌、砷、镉等。锌渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):精锌精炼过程当中,含杂质的锌蒸气经冷凝蒸馏,使锌与其所含杂质分离产生的精馏残渣,主要含有锌等。2) 粗铅生产环节同3.1.2 电解铅生产工艺产生的危险废物。3) 烟气净化环节废甘汞(HW29含汞废物):烟气净化过程当中,使
14、用氯化法除汞后产生的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。酸泥(HW29含汞废物):烟气净化过程当中,稀酸洗涤烟气后产生的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。废滤布(HW49 其他废物):酸泥压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、汞等。4) 污酸处理环节硫化渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):铅锌冶炼烟气净化产生的污酸处理过程当中产生的硫化渣,主要含有铅、镉、铊、砷等。废滤布(HW49 其他废物):硫化渣压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、砷等。5) 硫酸制备环节废催化剂(HW50废催化剂):二氧化硫转化为三氧化硫过程当中产生的废弃催化剂,主要含有五氧化二钒。(2) 竖罐炼锌工艺竖罐炼锌工艺
15、危险废物产生环节有焙烧、蒸馏、精馏、煤气制备、烟气净化、污水处理等,产生的危险废物主要为蒸馏残渣、废催化剂、焦油渣、废水处理污泥等,其主要危险废物产生情况如表3 所示。1) 焙烧、蒸馏、精馏环节收尘烟灰(HW48有色金属采选和冶炼废物):烟气收尘过程当中产生的收尘烟灰,包括可返回配料系统需要暂存的烟尘和开路收集的烟尘,主要含有铅、锌、砷、镉等。锌渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):粗锌精炼过程当中,含杂质的锌蒸气经蒸馏冷凝分离,使锌与其所含杂质分离,产生的精馏残渣,主要含有锌等。2) 煤气制备环节焦油渣(HW11精(蒸)馏残渣):煤气车间利用中块煤通过煤气发生炉制备煤气为生产提供用气过程当中
16、产生的焦油渣,主要含有苯系物等。3) 污水处理环节废水处理污泥(HW48有色金属采选和冶炼废物):粗锌精炼过程当中,精馏炉排放的烟气经湿法除尘后产生的废水处理污泥,主要含有铅、砷、镉、锌等。废滤布(HW49 其他废物):废水处理污泥压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、砷等。4) 烟气净化环节废甘汞(HW29含汞废物):烟气净化过程当中,使用氯化法除汞产生的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。酸泥(HW29 含汞废物):烟气净化过程当中,稀酸洗涤烟气产生的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。废滤布(HW49 其他废物):酸泥压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、汞等。5) 污酸处理环节硫化渣(
17、HW48有色金属采选和冶炼废物):铅锌冶炼烟气净化产生的污酸处理过程当中产生的硫化渣,主要含有铅、镉、铊、砷等。废滤布(HW49 其他废物):硫化渣压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、砷等。6) 硫酸制备环节废催化剂(HW50废催化剂):二氧化硫转化为三氧化硫过程当中产生的废弃催化剂,主要含有五氧化二钒。(3) 设备检测、修理与维护设备检测、修理与维护过程当中产生的危险废物为废矿物油、废弃的含油抹布和劳保用品等,属于间歇产生,委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置。(4) 分析监测分析监测过程当中产生的危险废物为实验室废物(HW49其他废物),委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置。表
18、3 竖罐炼锌工艺生产过程当中产生的主要危险废物信息序号废物名称产生环节废物代码外观性状特征污染物产废系数产生规律主要利用处置方式1收尘烟灰熔炼,精馏321-014-48颗粒物铅、砷5.06.0kg/t 锌连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置2锌渣熔炼,精馏321-012-48黑色固体铁、锌/连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置3焦油渣煤气制备451-001-11具备刺激性气味的黑色粘稠状团块苯系 物、 多环芳烃18.020.2kg/t 锌连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置4废滤布污水处理900-041-49固体铅、砷/间歇产生委
19、托持有危险废物经营许可证的单位利用处置5废水处理污泥污水处理321-003-48黑色固体铅、砷28.040.0kg/t 锌连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置6废甘汞烟气净化321-103-29固体汞、铅/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置7酸泥烟气净化321-033-29具备刺激性气味固液混合物汞、铅/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置8废滤布烟气净化900-041-49固体铅、砷/间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置9硫化渣污酸处理321-022-48具备刺激性气味固液混合物铅、镉、铊、砷/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置
20、10废滤布污酸处理900-041-49固体铅、砷/间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置11废催化剂硫酸制备261-173-50固体钒、钛、铅0.61.0kg/t 锌间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置注:“/”表示不确定因素影响较大,难以或暂未确定产废系数。3.2.2 湿法炼锌(1) 传统湿法炼锌工艺1) 常规浸出炼锌工艺常规浸出炼锌工艺危险废物产生环节有焙烧收尘、酸性浸出、净化除杂、氧化锌浸出、熔铸等,产生的危险废物主要为净化渣、浸出渣、熔铸浮渣等,其主要危险废物产生情况如表4 所示。A. 焙烧烟气净化收尘环节收尘烟灰(HW48有色金属采选和冶炼废物):烟气收尘过程当
21、中产生的收尘烟灰,主要含有铅、锌、砷、镉等。B. 酸性焙烧浸出环节浸出渣(HW48 有色金属采选和冶炼废物):中性浓密后,浓密底流经连续酸性浸出, 浸出矿浆送酸浸浓密机浓密过程产生酸性浸出渣,主要含有铅、锌、铟等。C. 净化除杂环节净化渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):中性浸出产生的上清液经一段净化槽净化过程产生的净化渣,主要含有铜、镉等;经二段净化槽净化过程产生的净化渣,主要含有钴、镍等。表4 常规浸出炼锌工艺生产过程当中产生的主要危险废物信息序号废物名称产生环节废物代码外观性状特征污染物产废系数产生规律主要利用处置方式1收尘烟灰熔炼收尘321-014-48颗粒物铅、砷219.0435.
22、0kg/t 电解锌连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置2净化渣净化除杂321-008-48固体镉、镍11.684.2kg/t 电解锌连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置3浸出渣酸性浸出321-004-48酸性粘稠固体铅588.01120.0kg/t 电解锌连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置4氧化锌浸出渣氧化锌浸出321-010-48固体铅、银/连续产生自行利用处置/委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置5熔铸浮渣熔铸321-009-48固体锌、铅18.628.9kg/t 电解锌连续产生自行利用处置/委托持有危险废
23、物经营许可证的单位利用处置6废甘汞烟气净化321-103-29固体汞、铅/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置7酸泥烟气净化321-033-29具备刺激性气味的固液混合物汞、铅/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置8废滤布烟气净化900-041-49固体铅、砷/间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置9硫化渣污酸处理321-022-48具备刺激性气味的固液混合物铅、镉、铊、砷/连续产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置10废滤布污酸处理900-041-49固体铅、砷/间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置11废催化剂硫酸制备261-173-50固
24、体钛、铅/间歇产生委托持有危险废物经营许可证的单位利用处置注:“/”表示不确定因素影响较大,难以或暂未确定产废系数。D. 氧化锌浸出环节氧化锌浸出渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):挥发窑焙烧产生的氧化锌烟尘进行中性浸出,产生的矿浆经浓密机浓密分离后,底流经酸性浸出产生的废渣,主要含有铅、铟等。E. 熔铸环节熔铸浮渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):熔铸车间阴极锌板熔铸过程当中产生的熔铸浮渣,主要含有锌、铅等。F. 烟气净化环节废甘汞(HW29含汞废物):烟气净化过程当中,使用氯化法除汞后产生的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。酸泥(HW29含汞废物):烟气净化过程当中,稀酸洗涤烟气后产生
25、的沉淀物,主要含有汞、铅、锗、锡等。废滤布(HW49 其他废物):酸泥压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、汞等。G. 污酸处理环节硫化渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):铅锌冶炼烟气净化产生的污酸处理过程当中产生的硫化渣,主要含有铅、镉、铊、砷等。废滤布(HW49 其他废物):硫化渣压滤过程当中产生的废弃滤布,主要含有铅、砷等。H. 硫酸制备环节废催化剂(HW50废催化剂):二氧化硫转化为三氧化硫过程当中产生的废弃催化剂,主要含有五氧化二钒。2) 高温高酸浸出炼锌工艺高温高酸浸出炼锌工艺危险废物产生环节有焙烧收尘、净化除杂、热酸浸出、除铁、熔铸、浸出等,产生的危险废物主要为净化渣、浸出渣
26、、铁矾渣、熔铸浮渣等,其主要危险废物产生情况如表5 所示。A. 焙烧烟气净化收尘环节收尘烟灰(HW48有色金属采选和冶炼废物):锌精矿或浓密底流在干燥、筛分、球磨、焙烧等过程当中烟气经除尘器收集产生的粉尘,主要含有锌、铅、砷等。B. 净化除杂环节净化渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):中性浸出产生的上清液经一段净化槽净化过程当中产生的净化渣,主要含有铜、镉等;经二段净化槽净化过程当中产生的净化渣,主要含有钴、镍等。C. 热酸浸出环节浸出渣(HW48有色金属采选和冶炼废物):中性浸出浓密底流在酸性浸出槽内进行连续酸性浸出,浸出矿浆经酸浸浓密机浓密过程当中产生的浸出渣,主要含有铅、锌、铟等。D.
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