2023新教材高考化学二轮专题复习 专题精练（15）有机化学基础.docx

1、专题精练（15）有机化学基础1.2022辽宁省协作体一模螺虫乙酯是一种新型现代杀虫剂，制备其中间体H的一种合成路线如下：已知：RCOOHRCOClRCONHR回答下列问题：（1）A的系统命名法名称是；由B生成C的反应类型为。（2）E与F生成G的化学方程式为（合理即可）_。（3）H中含氧官能团名称为、（填两种）。（4）芳香化合物X是D的同分异构体，符合下列条件的同分异构体有种。在NaOH溶液中能水解核磁共振氢谱中有4组峰（5）参照以上信息，设计以为起始原料制备2吲哚酮（）的合成路线（无机试剂任选）。2.2022江苏省泰州市一调化合物F是一种药物中间体，其合成路线如下：（1）E分子中sp3杂化的碳

2、原子数目为。（2）EF分两步进行，反应类型依次为加成反应、。（3）AB的反应过程中会产生一种与B互为同分异构体的副产物，写出该副产物的结构简式：_。（4）F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出其结构简式：。分子中含有苯环分子中含有3种化学环境不同的氢原子（5）设计以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）。3.2022湖北卷化合物F是制备某种改善睡眠药物的中间体，其合成路线如下：回答下列问题：（1）AB的反应类型是。（2）化合物B核磁共振氢谱的吸收峰有组。（3）化合物C的结构简式为。（4）DE的过程中，被还原的官能团是，被氧化的官能团是。（5）若只考虑氟的

3、位置异构，则化合物F的同分异构体有种。（6）已知AD、DE和EF的产率分别为70%、82%和80%，则AF的总产率为。（7）Pd配合物可催化EF转化中CBr键断裂，也能催化反应：反应：为探究有机小分子催化反应的可能性，甲、乙两个研究小组分别合成了有机小分子S1（结构如下图所示）。在合成S1的过程中，甲组使用了Pd催化剂，并在纯化过程中用沉淀剂除Pd；乙组未使用金属催化剂。研究结果显示，只有甲组得到的产品能催化反应。根据上述信息，甲、乙两组合成的S1产品催化性能出现差异的原因是_。4.2022湖南省邵阳市一模靶向药治疗癌症有一定的效果，厄洛替尼是第一代的靶向药，主要针对的是肺癌的EGFR基因突变

4、。厄洛替尼的合成路线如下图所示：请回答下列问题：（1）A的名称是_，B中所含官能团的名称是_。（2）DE、GH的反应类型依次是、。（3）由C生成D的化学方程式为_。（4）E生成F的同时，还产生另外两种产物，分别是水和 （填结构简式）。（5）R在分子组成上比B少一个氧原子，符合下列条件R的同分异构体有种。苯环上有二个取代基；与FeCl3溶液发生显色反应；能发生水解反应。其中峰面积之比为122221的结构简式为_。（6）参照题干的反应流程写出由和HCONHCH3为原料合成的合成路线（无机试剂任选）_。5.2022山东省济宁市一模一种抗心律失常的药物氨基酮类化合物的合成路线如图。已知：.R1CH=C

5、HR2R3CH2CHO.2R3OHH2O（1）AB的反应类型为_，其反应的化学方程式是_。（2）H分子含氧官能团的名称为_，E的一种同分异构体具有反式结构且能发生银镜反应，该同分异构体的结构简式是_，该合成路线中乙二醇的作用是_。（3）F的结构简式是_。（4）结合上述信息，写出由和制备的合成路线。6.BenjaminList和DavidWC.MacMillan因推动了不对称有机催化领域的发展而获得2021年诺贝尔化学奖。化合物H是合成氟西汀的重要中间体，一种利用催化Ligand34Ru实现不对称合成化合物H的路线如图所示。已知：有机物分子中若含有1个手性碳原子（连有4个不同原子或基团的碳原子）

6、，则存在两种立体异构。回答下列问题：（1）烃A的名称为_，有机物F中官能团的名称为_。（2）反应所需要试剂为_，有机物H的分子式为_。（3）反应的反应类型为_。（4）写出反应的化学方程式：_。（5）满足下列条件的F的同分异构体有_种（包含立体异构）。.能与FeCl3溶液发生显色反应；.苯环上仅有2个取代基；.含有NH2。其中核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为62221的结构简式为_。专题精练（15）1解析：根据B的结构式和A的分子式还有已知的反应式，可知A的结构式为：；对比B、C的结构，结合反应条件可知，B中溴原子被CN取代生成C；C中CN水解为COOH生成D，故C为；D发生取代生成；E与F发

7、生取代生成G；G再与甲醇反应生成H；结合F的分子式可知F为；或；G为：或。（4）在NaOH溶液中能水解，说明含有酯基；核磁共振氢谱中有4组峰，符合条件的同分异构体为：（5）与NaCN发生取代反应生成水解生成与PCl3发生取代生成，根据题干合成信息可知在Et3N条件下发生取代反应生成，合成路线见答案。答案：（1）1，4二甲苯取代反应（3） 酯基酰胺基或醚键（4） 6（5）2解析：（1）E分子中的饱和碳原子均为sp3杂化，数目为7；（2）E中醛基先被加成得到，然后羟基发生消去反应得到F；（3）对比A和B的结构简式可知，A中图示位置的碳氧键断裂（），O原子再结合一个氢原子，C原子再结合CH2C（CH

8、3）=CH2，从而生成B，副产物应是另一侧碳氧键断裂，如图，所以副产品为；（4）F中含有9个C原子、3个O原子，不饱和度为4，其同分异构体满足：分子中含有苯环，则其余3个碳原子均为饱和碳原子，分子中含有3种化学环境不同的氢原子，说明分子结构高度对称，符合题意的为；（5）目标产物可以由和通过酯化反应生成，可以由催化氧化生成，根据D生成E的过程可知，原料经类似的反应可以得到和，根据E生成F的过程可知在KOH环境中可以生成，再与氢气加成可得，合成路线见答案。答案：（1）7（2）消去反应（3）（4）（5）3解析：AB条件为甲醇和浓硫酸，该反应为酯化反应，BC，条件为CH3I和有机强碱，结合C的分子式以

9、及D的结构简式可分析得出C的结构简式为，C与CH2=CHCH2Br发生取代反应生成D，由E的结构可分析出，D中酯基被还原成醇羟基，碳碳双键被氧化成羧基，然后发生酯化反应生成E，E与Pd配合物在碱的催化下反应生成F；（2）核磁共振氢谱的吸收峰数目等于有机物中氢元素的种类，即有多少种化学环境不同的氢原子，由B的结构简式可知，B中有5种H，所以核磁共振氢谱有5组吸收峰；（5）只考虑氟的位置异构， F中氟原子没取代之前只有6种类型氢原子，如图：，取代后有6种氟代物，除去F本身，应为5种同分异构体；（6）AF的过程中，分成三步进行，且三步反应AD、DE和EF的产率分别为70%、82%和80%，则AF的产

10、率70%82%80%45.92%；（7）甲乙两组合成的小分子催化剂结构相同，但只有使用了Pd催化剂的甲组才能催化反应，而乙组不能催化反应，说明有机小分子S1不是反应的催化剂，根据已知条件，Pd配合物也能催化反应，可推测，金属Pd在催化甲组合成S1后，并没有完全除尽，有残留，所以最终起催化作用的依然为金属Pd。答案：（1）取代反应（或酯化反应）（2）5（3）（4）酯基 碳碳双键 （5）5（6）45.92%（7）甲组使用的Pd催化剂未完全除尽，继续催化反应4解析：（1）由题干合成流程图中A的结构简式可知A的名称是3，4二羟基苯甲酸，根据B的结构简式可知B中所含官能团的名称是酯基、羟基（或酚羟基）；

11、（2）由题干合成流程图可知，根据C和E的结构简式以及C到D、D到E的转化条件可知，D的结构简式为：，则DE即硝基被H2还原为氨基，故为还原反应， GH是G中的Cl被其他原子团取代了，故其反应类型是取代反应；（3）由C生成D的过程中苯环上发生取代反应，则该反应的化学方程式为：HNO3H2O；（4）由合成流程图中，E和F的结构简式，根据质量守恒定律不难推出E生成F的同时，还产生另外两种产物，分别是水和CH3CH2OH；（5）R在分子组成上比B少一个氧原子，即R的分子式为：C9H10O3，故其符合下列条件苯环上有二个取代基；与FeCl3溶液发生显色反应即含有酚羟基；能发生水解反应，即含有酯基，则两个

12、中一个是羟基，另一个取代基可能是：COOCH2CH3、CH2COOCH3、CH2CH2OOCH、CH（CH3）OOCH、OOCCH2CH3、CH2OOCCH36种，然后每一种与酚羟基的位置关系都有邻间对三种，则R的同分异构体共有6318种； （6）本题采用逆向合成法，由题干流程图中E到F的转化信息可知，可由和HCONHCH3反应制得，根据D到E的转化信息可知，可由催化还原制得，根据C到D的转化条件可知，可由发生硝化反应制得，合成路线见答案。答案：（1） 3，4二羟基苯甲酸酯基、羟基（或酚羟基）（2） 还原反应取代反应（3）HNO3H2O（4）CH3CH2OH（5）18（6）5解析：根据AB的反

13、应条件和物质D与E的生成物的结构简式可知A中含有羧基和碳碳双键，再结合物质A的分子式分析可知，物质A为CH2=CHCOOH，B为CH2=CHCOOC2H5，由G的分子式与其反应物对比可知为取代反应，G为，G被还原得H，H为，根据E的分子式以及E和D的反应产物，再结合信息可知E为H2CCHCCH3O；根据F与乙二醇反应产物的结构简式可知F为；（1）由A结构简式可知，AB的化学方程式为：CH2=CHCOOHC2H5OHCH2=CHCOOC2H5H2O；反应类型为取代反应；（2）由H结构简式，含氧官能团名称为醚键；由E结构简式及限定条件分析，符合要求的E的同分异构体为：；由于后面的反应中需要用到较强

14、的还原剂，而F中羰基易被还原，故乙二醇的作用是：保护酮羰基；（4）首先将1，3丙二醇催化氧化成为醛，然后利用信息进行合成，再根据题干流程中的信息合成产物，具体流程如下：。答案：（1）取代反应CH2=CHCOOHC2H5OHCH2=CHCOOC2H5H2O（2）醚键保护酮羰基（3） （4）6解析：合成路线分析：（4）根据C、D的结构简式知，反应的化学方程为CH3CNEtOH。（5）F的同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基，苯环上仅有2个取代基，则另一个取代基为C3H8N（含有NH2），则F的同分异构体的取代基有以下几种情况（每种均有邻、间、对三种位置关系）：（*表示手性碳原子），根据已知信息，含有手性碳原子的有机物存在两种立体异构，则符合条件的同分异构体共有8324种。其中核磁共振氢谱有5组峰且峰面之比为62221的结构简式为。答案：（1）甲苯羟基、氨基（2）酸性高锰酸钾溶液C10H15NO（3）取代反应（4）CH3CNEtOH（5）24