2018-2019学年新设计化学苏教选修三讲义：专题4 分子空间结构与物质性质 第一单元 第2课时 WORD版含答案.docx

1、 第2课时价层电子对互斥理论等电子原理学习目标定位理解价层电子对互斥理论和等电子原理，能根据有关理论、原理判断简单分子或离子的构型。一价层电子对互斥理论1价层电子对互斥理论的基本内容：分子中的价电子对成键电子对和孤电子对由于相互排斥作用，尽可能趋向彼此远离。(1)当中心原子的价电子全部参与成键时，为使价电子斥力最小，就要求尽可能采取对称结构。(2)当中心原子的价电子部分参与成键时，未参与成键的孤电子对与成键电子对之间及孤电子对之间、成键电子对之间的斥力不同，从而影响分子构型。(3)电子对之间的夹角越大，相互之间的斥力越小。2价层电子对互斥理论与分子立体构型(1)分析中心原子中的价电子全部参与形

2、成共价键的分子的立体构型并完成下表(由中心原子周围的原子数n来预测)：ABn立体构型范例n2直线形CO2、BeCl2n3平面三角形CH2O、BF3n4正四面体型CH4、CCl4n5三角双锥型PCl5n6正八面体型SF6(2)中心原子上有孤电子对(价电子中未参与形成共价键的电子对)的分子的立体构型：中心原子上的孤电子对占据中心原子周围的空间，与成键电子对互相排斥，使分子的立体构型发生变化，如：H2O为AB2型分子，氧原子上的两对孤电子对参与互相排斥，所以H2O分子的立体构型为V形而不是直线形。NH3分子中氮原子上有一对孤电子对参与互相排斥，故NH3的立体构型不能为平面三角形。常见分子的价层电子对

3、互斥模型和空间构型键电子对数孤电子对数价层电子对数目电子对的排列方式价层电子对互斥模型分子或离子的立体构型实例202直线形直线形BeCl2、CO2303三角形平面三角形BF3、BCl321V形PbCl2404四面体型正四面体型CH4、CCl431三角锥型NH322V形H2O归纳总结1ABm型分子中心原子价层电子对数目的计算方法ABm型分子(A是中心原子，B是配位原子)中价层电子对数n的计算：n2在计算中心原子的价层电子对数时应注意如下规定(1)作为配位原子，卤素原子和H原子提供1个电子，氧族元素的原子不提供电子；(2)作为中心原子，卤素原子按提供7个电子计算，氧族元素的原子按提供6个电子计算；

4、(3)对于复杂离子，在计算价层电子对数时，还应加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数。如PO中P原子价层电子数应加上3，而NH中N原子的价层电子数应减去1；(4)计算电子对数时，若剩余1个电子，即出现奇数电子，也把这个单电子当作1对电子处理；(5)双键、叁键等多重键作为1对电子看待。活学活用1若ABn的中心原子A上没有未用于形成共价键的孤电子对，运用价层电子对互斥理论，下列说法正确的是()A若n2，则分子的空间构型为V形B若n3，则分子的空间构型为三角锥型C若n4，则分子的空间构型为正四面体型D以上说法都不正确答案C解析若中心原子A上没有未用于成键的孤电子对，则根据斥力最小的原则，当n2时，分

5、子的空间结构为直线形；n3时，分子的空间结构为平面三角形；n4时，分子的空间结构为正四面体型。2下列分子和离子中，中心原子价层电子对的空间构型为四面体型且分子或离子的空间构型为V形的是()ANHBPH3CH3ODOF2答案D解析四个选项中的分子或离子中心原子的价层电子对数都为4且空间构型都为四面体型，但只有OF2中心原子结合两个F原子，分子的空间构型为V形。分子的空间构型与分子中中心原子的价层电子对的空间构型不是一回事。二等电子原理1比较N2和CO的结构、性质，填写下表空格：分子N2CO结构原子数22电子数1414价电子数1010立体构型直线形直线形性质沸点/195.81191.49熔点/21

6、0.00205.05液体密度/gcm30.7960.7932.分析比较N2和CO的结构和性质，你能得出的结论是CO分子和N2分子具有相同的原子总数、相同的价电子数，其性质相近。3等电子原理是指原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征，它们的许多性质(主要是物理性质)是相近的。满足等电子原理的分子互称为等电子体。归纳总结1等电子体判断方法原子总数相同，价电子总数相同的分子。2等电子体应用等电子体的许多性质是相近的，立体构型是相同的。利用等电子体可以：(1)判断一些简单分子或离子的立体构型；(2)利用等电子体在性质上的相似性制造新材料；(3)利用等电子原理针对某物质找等电子体。3一些

7、常见的等电子体类型实例空间构型双原子10电子的等电子体N2、CO、NO、C、CN直线形三原子16电子的等电子体CO2、CS2、N2ONO、N、BeCl2(g)直线形三原子18电子的等电子体NO、O3、SO2V形四原子24电子的等电子体NO、CO、BO、CS、BF3、SO3(g)平面三角形五原子32电子的等电子体SiF4、CCl4、BF、SO、PO四个键，正四面体型活学活用31919年，Langmuir提出等电子原理：原子总数相同、电子总数相同的分子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。(1)根据上述原理，仅由第二周期元素组成的共价分子中，互为等电子体的是_和_；_和_。(2)此后

8、，等电子原理又有所发展。例如，由短周期元素组成的微粒，只要其原子总数相同，各原子最外层电子数之和相同，也可互称为等电子体，它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中，与NO互为等电子体的分子有_、_。答案(1)N2COCO2N2O(2)SO2O3解析(1)仅由第二周期元素组成的共价分子中，即C、N、O、F组成的共价分子，如：N2与CO电子总数均为14，CO2与N2O电子总数均为22。(2)依题意，只要原子总数相同，价电子总数也相同，即可互称为等电子体，NO为三原子，其价电子总数为(5621)，SO2、O3也为三原子，各分子价电子总数均为6318。4依据等电子原理在下表中填出相应的化学式

9、。CH4COC2ONHN2HNON2答案(从上到下，从左到右)C2H6NOCO2N2O4CO解析通过对CH4和NH的比较可知，由于C的原子序数比N的原子序数小1，所以C原子的电子数与N的电子数相等，因此只要C、N原子数相等且其他元素种类和原子总数相同即符合题意，不要忘了所带的电荷数。如N2H和C2H6。(1)价层电子对互斥理论、杂化轨道理论应用(2)等电子体原子总数相同，价电子总数相同，其结构相似，物理性质相似。当堂检测1用价层电子对互斥模型预测下列粒子的空间构型是直线形的是()APCl3BBeCl2CNHDCCl4答案B解析PCl3是三角锥型，BeCl2是直线形，NH是正四面体型，CCl4是

10、正四面体型。2下列物质中既有极性键，又有非极性键的直线形分子的是()ACS2BCH4CCH3CH2ClDHCCH答案D3能说明CH4分子的5个原子不在同一平面而为正四面体构型的是()A两个键之间夹角为109.5BCH键为极性共价键C4个CH键的键能、键长相同D碳的价层电子都形成共价键答案A4关于CO2与CS2的下列说法正确的是()A它们互为等电子体BCO2为直线形而CS2为V形C它们分子中的化学键类型不同DCS2比CO2稳定答案A解析CO2与CS2的分子中原子总数相同，价电子总数也相同，互为等电子体；二者结构相似，都为直线形的分子；在CO2分子中，C原子与每个O原子均形成两个共价键，一个键，一

11、个键，同样CS2分子中，C原子与每个S原子也形成双键，一个键，一个键，键角都是180，但由于C=O键长比C=S键长短，C=O键能比C=S键能大，故CO2比CS2稳定。5用价层电子对互斥模型预测下列粒子的空间结构。(1)H2Se_(2)OF2_(3)BCl3_ (4)PCl3_(5)CO2_ (6)SO2_(7)H3O_ (8)SO_答案(1)V形(2)V形(3)平面三角形(4)三角锥型(5)直线形(6)V形(7)三角锥型(8)正四面体型40分钟课时作业基础过关一、价层电子对互斥理论及其应用1用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的空间构型，两个结论都正确的是()A直线形；三角锥型BV形；三角锥

12、型C直线形；平面三角形DV形；平面三角形答案D解析在H2S中，价电子对数为4，若无孤电子对存在，则其应为正四面体构型。但中心原子S上有两对孤电子对，而且孤电子对也要占据中心原子周围的空间，它们相互排斥，因此H2S为V形结构。在BF3中，价电子对数为3，其中心原子B上无孤电子对，因此BF3应为平面三角形。2对SO3的说法正确的是()A结构与NH3相似B结构与SO2相似C结构与BF3相似D结构与P4相似答案C解析根据价层电子对互斥理论可知，在SO3中，S原子没有孤电子对，但与S原子相连的原子个数为3，因此SO3分子结构呈平面三角形。3根据价层电子对互斥理论及原子的杂化轨道理论判断NF3分子的空间构

13、型和中心原子的杂化方式为()A直线形sp杂化B三角形sp2杂化C三角锥型sp2杂化D三角锥型sp3杂化答案D解析判断分子的杂化方式要根据中心原子的孤电子对数以及与中心原子相连的原子个数。在NF3分子中，N原子的孤电子对数为1，与其相连的原子数为3，所以根据理论可推知中心原子的杂化方式为sp3杂化，空间构型为三角锥型，类似于NH3。二、分子中价电子对数目的确定4下列微粒中，含有孤电子对的是()ASiH4BH2OCCH4DNH答案B解析SiH4、H2O、CH4、NH的电子式分别为，只有H2O分子中的O原子上有2对孤电子对。5下列微粒的价电子对数正确的是(点“”的原子为中心原子)()A.H44B.O

14、21C.F32D.O32答案A解析对ABm型分子中心原子价电子对数：nH4中，n4，A正确；O2中，n2，B不正确；F3中，n3，C不正确；O3中，n3，D不正确。6下列说法中正确的是()ANO2、BF3、NCl3分子中没有一个分子中原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构BP4和CH4都是正四面体型分子且键角都为109.5CNH的电子式为，离子呈平面正方形结构DNH3分子中有一对未成键的孤电子对，它对成键电子的排斥作用较强答案D解析NCl3分子的电子式为，分子中各原子都满足8电子稳定结构，A错误；P4为正四面体型分子，但其键角为60，B错误；NH为正四面体型结构而非平面正方形结构，C错误；NH

15、3分子电子式为，有一对未成键电子，由于未成键电子对成键电子的排斥作用，使其键角为107.3，呈三角锥型，D正确。三、等电子原理及应用7与NO互为等电子体的是()ASO2BBF3CCH4DNO2答案B解析等电子体是原子总数和价电子总数均相同的粒子，NO的原子数是4，价电子数是24，与其相同的是BF3。8已知原子数和价电子数相同的离子或分子结构相似，如SO3、NO都是平面三角形。那么下列分子或离子中与SO有相似结构的是()APCl5BCCl4CNF3DN答案B解析SO的价电子数为32个，CCl4的原子数为5，价电子数为44732，故与SO有相似结构(均为正四面体型)；PCl5分子中价电子数为575

16、40，NF3分子中价电子数为57326，N的价电子数为53116。9通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间构型相同，则下列有关说法中正确的是()ACH4和NH是等电子体，键角均为60BNO和CO是等电子体，均为平面正三角形结构CH3O和PCl3是等电子体，均为三角锥型结构DB3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道答案B解析CH4和NH都是正四面体构型，键角均为109.5，A项不正确；NO和CO是等电子体，均为平面正三角形结构，B项正确；H3O和PCl3价电子总数不相等，不是等电子体，C项不正确；B3N3H6结构与苯相似，

17、也存在“肩并肩”式重叠的轨道，D项不正确。故答案为B项。能力提升10硫化氢(H2S)分子中，两个HS键夹角接近90，说明H2S分子的空间构型为_；二氧化碳(CO2)分子中，两个C=O键夹角是180，说明CO2分子的空间构型为_；四氯化碳(CCl4)分子中，任意两个CCl键的夹角都是109.5，说明CCl4分子的空间构型为_。答案V形直线形正四面体型解析用键角可直接判断分子的空间构型。三原子分子键角为180时为直线形，小于180时为V形。S、O同主族，因此H2S和H2O分子的空间构型相似，为V形。由甲烷分子的空间构型可判断CCl4的分子构型。11用价层电子对互斥模型推测下列分子的空间构型：(1)

18、H2Se_；(2)NH_；(3)BBr3_；(4)CHCl3_；(5)SiF4_。答案(1)V形(2)V形(3)平面三角形(4)四面体型(5)正四面体型解析根据原子的最外层电子排布，可以判断出本题分子的中心原子含有的孤电子对数和结合的原子数为化学式H2SeNHBBr3CHCl3SiF4中心原子含有的孤电子对数22000中心原子的键数22344中心原子的价层电子对数44344H2Se、NH分子略去两对孤电子对，分子构型为V形，BBr3为平面三角形，CHCl3分子中由于H原子和Cl原子不同，不能形成正四面体型，SiF4为正四面体型。12(1)计算下列分子或离子中划“_”原子的价电子对数。CCl4_

19、；BeCl2_；BCl3_；PCl3_。(2)计算下列微粒中划“_”原子的孤电子对数。H2S_；PCl5_；BF3_；NH3_。答案(1)4234(2)2001解析(1)根据ABm型分子中价电子对数目n的计算公式：nCCl4中C原子的价电子对数为4；BeCl2中Be原子的价电子对数为2；BCl3中B原子的价电子对数为3；PCl3中P原子的价电子对数为4。(2)根据ABm型分子中心原子的孤电子对数(amb)的计算公式：H2S中的S原子的孤电子对数：(621)2；PCl5中的P原子的孤电子对数：(551)0；BF3中的B原子的孤电子对数：(331)0；NH3中的N原子的孤电子对数：(531)1。1

20、3a、b、c、d为四种由短周期元素构成的中性粒子，它们都有14个电子，且除a外都是共价型分子。回答下列问题：(1)a是单核粒子，a单质可用作半导体材料，a原子核外电子排布式为_。(2)b是双核化合物，常温下为无色无味气体。b的化学式为_。人一旦吸入b气体后，就易引起中毒，是因为_而中毒。(3)c是双核单质，写出其电子式_。c分子中所含共价键的类型为_(填“极性键”或“非极性键”)。c单质常温下性质稳定，不易起反应，原因是_。(4)d是四核化合物，其结构式为_；d分子内所含共价键有_个键，_个键；键与键的强度大小关系为_(填“”、“形成键的原子轨道的重叠程度比键的重叠程度大，形成的共价键强解析本

21、题考查关于共价键的综合知识。由题意知，a是单原子粒子，含14个电子，是Si，Si可作半导体材料；b是两个原子的化合物，根据其物理性质：无色无味气体，推断b为CO，CO一旦进入肺里，会与血液中的血红蛋白结合而使血红蛋白丧失输送氧气的能力，使人中毒；c是双原子单质，每个原子有7个电子，故c为N2，N2分子的结构式为NN，为非极性键，N2分子中的共价叁键键能很大，所以N2分子很稳定；d是四核化合物，即4个原子共有14个电子，只能是烃，故d为C2H2，C2H2的结构式为HCCH，有两个HC键，一个CC键，两个键。拓展探究14等电子体的结构相似、物理性质相近，称为等电子原理。如N2和CO为等电子体。下表

22、为部分元素等电子体分类、空间构型表。等电子体类型代表物质空间构型四原子24电子等电子体SO3平面三角形四原子26电子等电子体SO三角锥型五原子32电子等电子体CCl4四面体型六原子40电子等电子体PCl5三角双锥型七原子48电子等电子体SF6八面体型试回答：(1)下面物质分子或离子的空间构型：BrO_，CO_，ClO_。(2)由第2周期元素组成，与F2互为等电子体的离子有_。(3)SF6的空间构型如图1所示，请再按照图1的表示方法在图2中表示OSF4分子中O、S、F原子的空间位置。已知OSF4分子中O、S间为共价双键，S、F间为共价单键。答案(1)三角锥型平面三角形四面体型(2)O(3)解析解决本题的关键是互为等电子体的物质结构相似、物理性质相似。(1)BrO为四原子26电子体，所以其结构与SO一样为三角锥型；CO为四原子24电子体，与SO3的结构相同，为平面三角形；同理可知ClO为四面体型。(2)F2为双原子14电子体，所以由第2周期元素组成，与F2互为等电子体的离子有O。(3)SF6为七原子48电子体，空间构型为八面体型，如图1；OSF4为六原子40电子体，其空间构型为三角双锥型。