2022届高考化学二轮复习专题突破4　溶液中的离子曲线分析讲义 WORD版含答案.docx

1、专题突破4溶液中的离子曲线分析【核心要点突破】水溶液中离子平衡的图像分析常以酸碱中和反应和电离平衡、沉淀溶解平衡建立过程中离子浓度变化曲线、pH变化曲线等为设计背景。一、一强一弱溶液稀释的图像1相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸(1)加水稀释到相同的体积，醋酸的pH大(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多2相同体积、相同pH的盐酸、醋酸(1)加水稀释到相同的体积，盐酸的pH大(2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多3pH与稀释后溶液体积变化的线性关系(Va、Vb为稀释前的体积，V为稀释后的体积)(1)酸溶液HY为强酸、HX为弱酸a、b两点的溶液中：c(X)c(Y)水的电离程度：dcab(2)

2、碱溶液MOH为强碱、ROH为弱碱c(ROH)c(MOH)水的电离程度：ab二、Kw和Ksp图像1曲线型(1)不同温度下水溶液中c(H)与c(OH)的变化曲线A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw11014AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点都有c(H)Ksp，将会有沉淀生成d点在曲线的下方，QcCaCO3MnCO3。X点对CaCO3是析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4。Y点：c(SO)c(Ca2)，二者的浓度积等于105；Z点：c(CO)7，强酸与弱碱反应终点是pHBM点，c(Cl) c(OH)c(R)2c(H2R)c(N

3、a)c(H)CO点，pHDP点，c(Na)c(Cl)c(OH)c(H)2(2021全国甲卷)已知相同温度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中lgc(SO)、lgc(CO)与lgc(Ba2)的关系如图所示。下列说法正确的是()A曲线代表BaCO3的沉淀溶解曲线B该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.01010C加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点Dc(Ba2)105.1时两溶液中10y2y13(2020山东等级考)25 时，某混合溶液中c(CH3COOH)c(CH3COO)0.1 molL1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO)、lgc(

4、H)和lgc(OH)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是()A.O点时，c(CH3COOH)c(CH3COO)BN点时，pHlgKaC该体系中，c(CH3COOH) molL1D.pH由7到14的变化过程中， CH3COO的水解程度始终增大4(2018全国卷)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为0.040 0

5、 molL1 Cl，反应终点c移到aD相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1 Br，反应终点c向b方向移动5草酸H2C2O4是二元弱酸。向100 mL 0.40 molL1 H2C2O4溶液中加入1.0 molL1 NaOH溶液调节pH，加水控制溶液体积为200 mL。测得溶液中微粒的(x)随pH变化曲线如图所示，(x)，x代表微粒H2C2O4、HC2O或C2O。下列叙述正确的是()A.曲线是HC2O的变化曲线B草酸H2C2O4的电离常数K11.0101.22C在b点，c(C2O)2c(OH)c(HC2O)c(H)D在c点，c(HC2O)0.03 molL16(2021济南模拟)已知

6、H3PO4是一种三元中强酸。25 时，向某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()A.曲线2表示HPO，曲线4表示POB25 时，H3PO4的电离常数105.1CpH7.2时，溶液中由水电离出的c(H)106.8 molL1DpH12.3时，溶液中5c(Na)2c(H3PO4)2c(H2PO)2c(HPO)2c(PO)725 时，分别向NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列说法不正确的是()AKa(HA)1105.5Ba点时两溶液中水的电离程度相同C曲

7、线L1表示lg与pH的变化关系D.0.01 molL1 MA溶液中存在：c(A)c(M)c(OH)c(H)8已知34Se和S都是氧族元素。常温下，向某浓度的H2SeO3溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2SeO3、HSeO、SeO三种微粒的物质的量的分数()随pH变化如图所示，下列说法错误的是()A.pH2.62时，c(H2SeO3)c(HSeO)BB点对应的溶液中：c(Na)c(H)c(OH)2c(SeO)C0.1 molL1的NaHSeO3溶液中：c(Na)c(HSeO)c(H)c(SeO)c(OH)D反应H2SeO3SeO2HSeO的平衡常数K1.0105.79常温下，将

8、NaOH溶液滴加到二元弱酸H2A溶液中，混合溶液的pH与粒子浓度变化关系如图所示。下列叙述错误的是()A.M是曲线lg与pH的关系BKa2(H2A)105.4C水的电离程度：dbcaDd点溶液：c(Na)c(A2)c(HA)c(H)c(OH)1010 mL 0.10 molL1的NH4Cl溶液的pH分别随温度升高或加水量的变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A.升温KW增大，NH4Cl溶液中c(H)增大，pH减小B曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化C将NH4Cl溶液加水稀释100倍，溶液pH变化值小于2D25 时Kb(NH3H2O)的数量级为10411已知室温下0.1 molL1的N

9、aHCO3溶液，当溶液的pH发生变化时，H2CO3、CO和HCO占三种总物质的量的分数()发生变化的关系如图。HClO的电离常数为3108，下列说法正确的是()A碳酸的一级电离常数为1106.37B向NaHCO3溶液中滴加同浓度NaOH溶液至恰好完全反应，离子浓度由大到小的顺序为c(Na)c(OH)c(CO)c(HCO)c(H)C向NaHCO3溶液中滴加少量氯水的反应为HHCO=CO2H2OD向含有30 mL 1 molL1NaOH溶液中通入0.02 mol CO2气体，则3c(Na)2c(HCO)c(H2CO3)c(CO)12.(2021广东六校联考)室温下,向某Na2CO3和NaHCO3的

10、混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,溶液中lg c(Ba2+)与lg c(HCO3-)c(CO32-)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()。(已知:H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.210-7、5.610-11)A.a对应溶液的pH大于bB.b对应溶液的c(H+)=5.610-9 molL-1C.ab对应的溶液中c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)不变D.a对应的溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=3c(HCO3-)+c(Cl-)+c(OH-)13.(2020广西梧州高三联考)常温下,0.1 molL-1的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三者所占物

11、质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是()。H2C2O4各种粒子分布曲线A.HC2O4-H+C2O42-K=110-4.3B.将10 mL 0.1 molL-1的H2C2O4溶液与15 mL 0.1 molL-1的NaOH溶液混合后,所得溶液pH等于4.3C.常温下HF的Ka=110-3.45,将少量H2C2O4溶液加入足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-HF+HC2O4-D.在0.1 molL-1 NaHC2O4溶液中,各离子浓度大小关系为c(Na+)c(HC2O4-)c(H+)c(C2O42-)c(OH-)14.25 时,用Na2S沉淀Cu2+、Mn

12、2+、Fe2+、Zn2+四种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)关系如图所示。下列说法正确的是()。A.Ksp(CuS)约为110-20B.向Cu2+浓度为10-5 molL-1的废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出C.向100 mL浓度均为10-5 molL-1 Zn2+、Fe2+、Mn2+的混合溶液中逐滴加入10-4 molL-1 Na2S溶液,Zn2+先沉淀D.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)二、非选择题（共4小题）15已知溶液中H2SO3、HSO、SO的物质的量分数随pH的分布如图所示。氨水吸收SO

13、2。向氨水中通入少量SO2，主要反应的离子方程式为_；当通入SO2至溶液pH6时，溶液中浓度最大的阴离子是_(填化学式)。16. 25 ，在0.10 molL1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。(1)pH13时，溶液中的c(H2S)c(HS)_molL1。(2)某溶液含0.020 molL1 Mn2、0.10 molL1 H2S，当溶液pH_时，Mn2开始沉淀。已知：Ksp(MnS)2.8101317.(1)一定温度下,草酸(H2C2O4)在水溶液中存在形式的分布与pH的关系如图1所示,写出pH从3

14、升至5的过程中发生反应的离子方程式:。该温度时草酸的一级电离常数Ka1=。(已知lg 5.00.7)图1(2)常温下,向10 mL 0.1 molL-1 H2C2O4溶液中逐滴加入0.1 molL-1 KOH溶液,所得滴定曲线如图2所示。图2B点对应的溶液中存在的平衡有:H2OH+OH-,和。C点对应的溶液中的溶质是(填化学式)。D点对应的溶液中粒子浓度关系正确的是(填字母)。A.c(OH-)=c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)+c(H+)B.c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(K+)+c(H+)C.c(K+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O

15、4)D.c(K+)c(C2O42-)c(OH-)c(HC2O4-)c(H+)18.已知:H2A的A2-可表示S2-、SO42-、SO32-、SiO32-或CO32-等离子。(1)常温下,向20 mL 0.2 molL-1 H2A溶液中滴加0.2 molL-1 NaOH溶液。有关粒子物质的量变化如图(其中代表H2A,代表HA-,代表A2-)。请根据图示填空:当V(NaOH溶液)=20 mL时,溶液中离子浓度大小关系:。等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水(填“大”“小”或“相等”),欲使NaHA溶液呈中性,可以向其中加入。(2)若H2A为硫酸:t时,有pH=2

16、的稀硫酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性,则该温度下水的离子积常数KW=。.已知:在25 时H2OH+OH-KW=10-14CH3COOHH+CH3COO-Ka=1.810-5(3)醋酸钠水解的平衡常数Kh的表达式为,具体数值=,当升高温度时,Kh将(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)0.5 molL-1醋酸钠溶液pH为m,其水解的程度(已水解的醋酸钠与原有醋酸钠的比值)为a;1 molL-1醋酸钠溶液pH为n,水解的程度为b,则m(填“大于”“小于”或“等于”,下同)n,ab。.(5)25 时,将a molL-1的氨水与b molL-1盐酸等体积混合,反应后溶液恰好显中性

17、,则a(填“大于”“小于”或“等于”)b。用a、b表示NH3H2O的电离平衡常数为。参考答案一、选择题（共14小题）1(2021山东等级考)赖氨酸H3N(CH2)4CH(NH2)COO，用HR表示是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2H2RHRR。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2、H2R、HR和R的分布系数(x)随pH变化如图所示。已知(x)，下列表述正确的是()ABM点，c(Cl) c(OH)c(R)2c(H2R)c(Na)c(H)CO点，pHDP点，c(Na)c(Cl)c(OH)c(H)【解析】选C、D。向H3RCl2溶液中

18、滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R2OH=H2RH2O、H2ROH=HRH2O、HROH=RH2O，溶液中H3R2逐渐减小，H2R和HR先增大后减小，R逐渐增大。K1，K2，K3，M点c(H3R2)c(H2R)，由此可知K1102.2，N点c(HR)c(H2R)，则K2109.1，P点c(HR)c(R)，则K31010.8。A106.9，101.7，因此c(H)，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c(Na)c(Cl)c(OH)c(H)，故D正确。2(2021全国甲卷)已知相同温度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中lgc(SO)、lgc(CO)与l

19、gc(Ba2)的关系如图所示。下列说法正确的是()A曲线代表BaCO3的沉淀溶解曲线B该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.01010C加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点Dc(Ba2)105.1时两溶液中10y2y1【解析】选B。根据BaCO3、BaSO4的Ksp及横纵坐标，可知lgKspxy。A.相同温度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)，通过计算得Ksp：曲线c(M)c(OH)c(H)【解析】选B、D。NaA溶液中加入盐酸，溶液pH逐渐减小，c(A)逐渐减小，c(HA)逐渐增大，则lg的值逐渐减小，则曲线L2表示lg与pH的关系；MCl溶液中加入NaOH溶液，溶

20、液pH逐渐增大，c(M)逐渐减小，c(MOH)逐渐增大，则lg的值逐渐减小，则曲线L1表示lg与pH的变化关系。当lg0时，此时溶液中Ka(HA)c(H)1105.5，故A正确；a点溶液的pH7，溶液呈碱性，对于曲线L2，由于A水解导致溶液呈碱性，促进水电离；曲线L1中，MCl溶液呈酸性，a点呈碱性，说明加入NaOH溶液生成的MOH的电离程度大于M水解程度，抑制水电离，所以两种溶液中水电离程度不等，故B错误；根据以上分析知，曲线L1表示lg与pH的变化关系，故C正确；曲线L1中，lg0时，1，Kb(MOH)c(OH)11051105.5，根据Kh可知，电离平衡常数越大，对应离子的水解程度越小，

21、则水解程度AM，则MA溶液呈碱性，则c(OH)c(H)，根据电荷守恒得c(M)c(A)，其水解程度较小，所以存在c(M)c(A)c(OH)c(H)，故D错误。8已知34Se和S都是氧族元素。常温下，向某浓度的H2SeO3溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中H2SeO3、HSeO、SeO三种微粒的物质的量的分数()随pH变化如图所示，下列说法错误的是()A.pH2.62时，c(H2SeO3)c(HSeO)BB点对应的溶液中：c(Na)c(H)c(OH)2c(SeO)C0.1 molL1的NaHSeO3溶液中：c(Na)c(HSeO)c(H)c(SeO)c(OH)D反应H2SeO3Se

22、O2HSeO的平衡常数K1.0105.7【解析】选B。A.由图可知pH2.62时，c(H2SeO3)c(HSeO)，故A正确；B.B点对应的溶液中，由电荷守恒可知c(Na)c(H)c(OH)2c(SeO)c(HSeO)，又由于B点有c(HSeO)c(SeO)，所以c(Na)c(H)c(OH)3c(SeO)，故B错误；C.0.1 molL1的NaHSeO3溶液中存在HSeO的电离平衡和水解平衡，由A点可知Ka1(H2SeO3)c(H)102.62，由B点可知Ka2(H2SeO3)c(H)108.32，Kh1011.38Ka2(H2SeO3)108.32，所以溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na)c

23、(HSeO)c(H)c(SeO)c(OH)，故C正确；D.由A点可知Ka1(H2SeO3)102.62，由B点可知Ka2(H2SeO3)108.32，反应H2SeO3SeO2HSeO的平衡常数K105.7，故D正确。9常温下，将NaOH溶液滴加到二元弱酸H2A溶液中，混合溶液的pH与粒子浓度变化关系如图所示。下列叙述错误的是()A.M是曲线lg与pH的关系BKa2(H2A)105.4C水的电离程度：dbcaDd点溶液：c(Na)c(A2)c(HA)c(H)c(OH)【解析】选C。A.当lg0时，Ka1等于氢离子的浓度，当lg0时，Ka2等于氢离子的浓度，因Ka1Ka2，lg0时的氢离子的浓度大

24、于lg0时的氢离子的浓度，则M是曲线lg与pH的关系，故A正确；B.当lg0时，Ka2等于氢离子的浓度，Ka2105.4，故B正确；C.由图可知，d点的溶质为Na2A和NaHA，此时溶液呈中性，说明Na2A的水解程度等于NaHA的电离程度，水解促进水的电离，电离抑制水的电离，两者程度相同，抵消对水的影响，而a、b、c三点的溶质组成中以NaHA或H2A为主，对水的电离均起到抑制作用，且酸性越强，对水电离的抑制作用越大，则水的电离程度为dcba，故C错误；D.d点的溶质为Na2A和NaHA，且Na2A的浓度大于NaHA的浓度，此时溶液呈中性，则溶液中的离子浓度大小为c(Na)c(A2)c(HA)c

25、(H)c(OH)，故D正确。1010 mL 0.10 molL1的NH4Cl溶液的pH分别随温度升高或加水量的变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A.升温KW增大，NH4Cl溶液中c(H)增大，pH减小B曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化C将NH4Cl溶液加水稀释100倍，溶液pH变化值小于2D25 时Kb(NH3H2O)的数量级为104【解析】选D。A.水为弱电解质，电离方程式为H2OHOH，水的电离为吸热反应，升高温度，平衡右移，水的电离程度增大，KWc(H)c(OH)增大，NH4Cl溶液中：NHH2ONH3H2OH，铵根离子的水解程度增大，c(H)增大，pH减小，故A正确；B.

26、加水量增大时，尽管NH4Cl的水解程度增大，但增加的氢离子不及水的量增加多，c(H)减小，pH增大，曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化，故B正确；C.NH4Cl溶液中，铵根离子水解：NHH2ONH3H2OH，将NH4Cl溶液加水稀释100倍，因水解平衡正向移动，c(H)没有降至原来的百分之一，所以溶液pH变化值小于2，故C正确；D.氨水中：NH3H2OOHNH，Kb，铵根离子水解：NHH2ONH3H2OH，Kh，KWKbKh，Kh109.26，25 时，Kb(NH3H2O)104.74，数量级为105，故D错误。11已知室温下0.1 molL1的NaHCO3溶液，当溶液的pH发生变化时

27、，H2CO3、CO和HCO占三种总物质的量的分数()发生变化的关系如图。HClO的电离常数为3108，下列说法正确的是()A碳酸的一级电离常数为1106.37B向NaHCO3溶液中滴加同浓度NaOH溶液至恰好完全反应，离子浓度由大到小的顺序为c(Na)c(OH)c(CO)c(HCO)c(H)C向NaHCO3溶液中滴加少量氯水的反应为HHCO=CO2H2OD向含有30 mL 1 molL1NaOH溶液中通入0.02 mol CO2气体，则3c(Na)2c(HCO)c(H2CO3)c(CO)【解析】选A、C。A.c(HCO)c(H2CO3)时，碳酸的一级电离常数c(H)10pH1106.37，故A

28、正确；B.二者恰好完全反应时生成Na2CO3，CO两步水解都生成OH而使溶液呈碱性，但其水解程度较小，根据电荷守恒得c(Na)c(CO)，微粒浓度大小顺序是c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)，故B错误；C.当c(H2CO3)c(HCO)时，c(H)106.37，故Ka1(H2CO3)106.37Ka(HClO)，故酸性H2CO3HClO，氯水中盐酸和NaHCO3反应但HClO不反应，所以离子方程式为HHCO=CO2H2O，故C正确；D.n(NaOH)n(CO2)(1 molL10.03 L)0.02 mol32，溶液中存在物料守恒2n(Na)3n(C)，则存在2c(Na)3c(

29、HCO)c(H2CO3)c(CO)，故D错误。12.(2021广东六校联考)室温下,向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,溶液中lg c(Ba2+)与lg c(HCO3-)c(CO32-)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()。(已知:H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.210-7、5.610-11)A.a对应溶液的pH大于bB.b对应溶液的c(H+)=5.610-9 molL-1C.ab对应的溶液中c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)不变D.a对应的溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=3c(HCO3-)+c(Cl-)+c(OH-)【解析】选D。向

30、某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液,发生反应Ba2+CO32-BaCO3,c(CO32-)减小,溶液酸碱性减弱,pH减小,所以a对应溶液的pH大于b,A项正确;b点溶液lgc(HCO3-)c(CO32-)=2,Ka2=c(CO32-)c(H+)c(HCO3-)=5.610-11,则c(H+)=5.610-9molL-1,B项正确;ab对应的溶液中c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)=c(CO32-)c(H+)c(HCO3-)c(OH-)c(H+)=Ka2KW,Ka2、KW只与温度有关,温度不变,则c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)不变,C项正确;溶

31、液中始终存在电荷守恒,则有2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)+c(OH-),a点lgc(HCO3-)c(CO32-)=0,即c(HCO3-)=c(CO32-),代入电荷守恒式可得2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(HCO3-)+c(Cl-)+c(OH-),D项错误。13.(2020广西梧州高三联考)常温下,0.1 molL-1的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2O4-、C2O42-三者所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是()。H2C2O4各种粒子分布曲线A.HC2O4-H+C2O4

32、2-K=110-4.3B.将10 mL 0.1 molL-1的H2C2O4溶液与15 mL 0.1 molL-1的NaOH溶液混合后,所得溶液pH等于4.3C.常温下HF的Ka=110-3.45,将少量H2C2O4溶液加入足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-HF+HC2O4-D.在0.1 molL-1 NaHC2O4溶液中,各离子浓度大小关系为c(Na+)c(HC2O4-)c(H+)c(C2O42-)c(OH-)【解析】选B。由HC2O4-H+C2O42-可知,K=c(H+)c(C2O42-)c(HC2O4-),pH=4.3时,c(C2O42-)=c(HC2O4-),则K=c(H+

33、)=110-4.3,A项正确;10mL0.1molL-1的H2C2O4溶液与15mL0.1molL-1的NaOH溶液混合后生成等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4,由于HC2O4-的电离程度大于C2O42-的水解程度,所以溶液中c(C2O42-)c(HC2O4-),则溶液pH大于4.3,B项错误;常温下H2C2O4的Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3,HF的Ka=110-3.45,则酸性:H2C2O4HFHC2O4-,所以将少量H2C2O4溶液加入足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-HF+HC2O4-,C项正确;NaHC2O4溶液显酸性,以HC2O4-的电离为主,在溶

34、液中部分电离为C2O42-,由于水的电离很微弱,故溶液中各离子浓度大小关系为c(Na+)c(HC2O4-)c(H+)c(C2O42-)c(OH-),D项正确。14.25 时,用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)关系如图所示。下列说法正确的是()。A.Ksp(CuS)约为110-20B.向Cu2+浓度为10-5 molL-1的废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出C.向100 mL浓度均为10-5 molL-1 Zn2+、Fe2+、Mn2+的混合溶液中逐滴加入10-4 molL-1 Na2S溶液

35、,Zn2+先沉淀D.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)【解析】选B。由图示可知,Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-)=110-10110-25=110-35,A错误;由图像知,Ksp(CuS)Ksp(MnS)Ksp(FeS)c(C2O42-)c(OH-)c(HC2O4-)c(H+)答案(1)HC2O4-+OH-C2O42-+H2O5.010-2(2)HC2O4-H+C2O42-HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-KHC2O4、K2C2O4AD解析:(1)根据图1可知,pH从3升至5的过程中,HC2O4-减少,C2O42-增多,所以发生的反应为H

36、C2O4-+OH-C2O42-+H2O。由H2C2O4H+HC2O4-知Ka1=c(H+)c(HC2O4-)c(H2C2O4),A点时,c(HC2O4-)=c(H2C2O4),pH=1.3,则Ka1=c(H+)=10-1.3=100.710-2=5.010-2。(2)B点对应的生成物是KHC2O4,既能水解也能电离。加入KOH溶液10mL时(B点)生成KHC2O4,加入KOH溶液20mL时(D点)生成K2C2O4,C点对应的产物是KHC2O4和K2C2O4的混合物。D点对应的生成物是K2C2O4,此时溶液显碱性。溶液中电荷守恒关系式是2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(

37、K+)+c(H+),B错误;物料守恒关系式是c(K+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4),C错误;质子守恒关系式是c(OH-)=c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)+c(H+),A正确;离子浓度大小关系是c(K+)c(C2O42-)c(OH-)c(HC2O4-)c(H+),D正确。18.已知:H2A的A2-可表示S2-、SO42-、SO32-、SiO32-或CO32-等离子。(1)常温下,向20 mL 0.2 molL-1 H2A溶液中滴加0.2 molL-1 NaOH溶液。有关粒子物质的量变化如图(其中代表H2A,代表HA-,代表A2-)。请根据图示填空:当V

38、(NaOH溶液)=20 mL时,溶液中离子浓度大小关系:。等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后,其溶液中水的电离程度比纯水(填“大”“小”或“相等”),欲使NaHA溶液呈中性,可以向其中加入。(2)若H2A为硫酸:t时,有pH=2的稀硫酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性,则该温度下水的离子积常数KW=。.已知:在25 时H2OH+OH-KW=10-14CH3COOHH+CH3COO-Ka=1.810-5(3)醋酸钠水解的平衡常数Kh的表达式为,具体数值=,当升高温度时,Kh将(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)0.5 molL-1醋酸钠溶液pH为m,其水解的程度(已

39、水解的醋酸钠与原有醋酸钠的比值)为a;1 molL-1醋酸钠溶液pH为n,水解的程度为b,则m(填“大于”“小于”或“等于”,下同)n,ab。.(5)25 时,将a molL-1的氨水与b molL-1盐酸等体积混合,反应后溶液恰好显中性,则a(填“大于”“小于”或“等于”)b。用a、b表示NH3H2O的电离平衡常数为。答案.(1)c(Na+)c(HA-)c(H+)c(A2-)c(OH-)小碱(2)10-13.(3)Kh=c(CH3COOH)c(OH-)c(CH3COO-)5.610-10增大(4)小于大于.(5)大于b10-7a-b解析:.(1)混合溶液为NaHA,由图像可知c(H2A)c(A2-),所以HA-电离程度大于水解程度,溶液显酸性,所以抑制水的电离;(2)110-2=KW10-11。.(4)水解程度随浓度的增大而减小,所以a大于b。.(5)首先写出电离平衡常数表达式c(NH4+)c(OH-)c(NH3H2O),然后依据电荷守恒可知溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=b2molL-1,依据物料守恒可知溶液中c(NH3H2O)=a2molL-1-c(NH4+)=a-b2molL-1,c(OH-)=10-7molL-1,代入即可。