2020新突破化学选修三鲁科版（老标准地区）专用讲义 精练：第2章 第3节 离子键、配位键与金属键 WORD版含解析.docx

1、 目标导航1.理解离子键的形成过程及在方向性、饱和性上的特征。2.会分析离子键对离子化合物性质的影响。一、离子键1概念阴、阳离子间通过静电作用而形成的化学键。2形成条件一般认为，当成键原子所属元素的电负性差值大于1.7时，原子间才有可能形成离子键。3实质阴、阳离子之间的静电作用。当静电作用中同时存在的静电引力和静电斥力达到平衡时，体系的能量最低，形成稳定的离子化合物。(1)静电引力是指阴、阳离子之间的异性电荷吸引力。(2)静电斥力包括阴、阳离子的原子核、核外电子之间的斥力。4特征离子键没有方向性和饱和性，因此以离子键结合的化合物倾向于形成晶体，使每个离子周围排列尽可能多的带异性电荷的离子，达到

2、降低体系能量的目的。议一议1金属元素与非金属元素化合时一定形成离子键吗？答案不一定。金属元素与非金属元素也有可能形成共价键，如Al、Cl两种元素以共价键形成AlCl3。2离子键是通过阴、阳离子间的静电吸引形成的吗？答案不是。离子键是阴、阳离子通过静电作用形成的，这种静电作用是指阴、阳离子之间静电吸引力与电子和电子之间、原子核和原子核之间的排斥力处于平衡时的总效应。二、配位键1配位键(1)定义：成键原子一方提供孤对电子，另一方具有接受孤对电子的空轨道而形成的特殊的共价键叫配位键。(2)表示方法：配位键常用符号AB表示，其中A是提供孤对电子的原子，B是具有能够接受孤对电子的空轨道的原子。(3)实例

3、：NH的结构式(表示出配位键)可表示为，N原子杂化类型为sp3，NH中的配位键和其他三个NH的键长和键能相等，NH的空间构型为正四面体形。2配合物(1)概念：组成中含有配位键的物质。(2)组成：过渡金属的原子或离子(含有空轨道)与含有孤对电子的原子或离子(如：CO、NH3、H2O、Cl、F、CN、SCN等)通过配位键形成配合物。(3)实例：Cu(NH3)42中氮原子的孤对电子进入Cu2的空轨道，Cu(NH3)42可表示为。议一议1配位键与共价键有什么区别与联系？答案配位键是一种特殊的共价键。但形成配位键的共用电子对是由一方提供，而不是由双方共同提供的；一般共价键的共用电子对由双方共同提供。2N

4、H中的配位键与其他的三个NH键的性质有差别吗？答案没有差别。NH的4个NH键的键长、键角、键能完全相同，具有相同的性质。3配合物Cu(NH3)4SO4中含有的化学键类型有哪些？答案Cu(NH3)4SO4中含有的化学键有离子键、一般共价键、配位键。4如何表示Cu(H2O)42中的配位键？答案三、金属键1金属键及实质概念金属中金属阳离子和“自由电子”之间存在的强的相互作用成键微粒金属阳离子和“自由电子”实质金属键本质是一种电性作用特征(1)金属键无饱和性和方向性(2)金属键中的电子在整个三维空间里运动，属于整块固态金属2.金属的物理性质(1)金属不透明，具有金属光泽当可见光照射到金属表面上时，固态

5、金属中的“自由电子”能够吸收所有频率的光并很快放出，使得金属不透明并具有金属光泽。(2)金属具有良好的导电性金属内部自由电子的运动不具有方向性，在外加电场的作用下，金属晶体中的“自由电子”发生定向移动而形成电流。(3)金属具有良好的导热性当金属中有温度差时，通过不停运动着的“自由电子”与金属阳离子间的碰撞，把能量由高温处传向低温处。(4)金属具有良好的延展性当金属受到外力作用时，晶体中的各原子层就会发生相对滑动，但排列方式不变，金属晶体中的化学键没有被破坏。议一议1金属原子核外所有的电子都是自由电子吗？自由电子专属于某一个金属阳离子吗？答案不都是。金属的自由电子是指金属易失去的价电子，而不是金

6、属原子核外所有的电子。不专属于某一个金属阳离子，而为整个金属晶体所共有。金属键可以看作是由许多个原子共用许多个电子形成的。2含有阳离子的晶体中一定含有阴离子吗？答案不一定，离子化合物中含有阳离子和阴离子，但金属晶体中含有金属阳离子和自由电子，而不含阴离子。一、常见的化学键1常见化学键的比较化学键共价键配位键离子键金属键概念原子间通过共用电子对形成的化学键由一方提供孤对电子，另一方提供空轨道形成的化学键阴、阳离子间通过静电作用形成的化学键金属阳离子与自由电子之间强烈的相互作用成键方式通过形成共用电子对达到稳定结构通过得失电子达到稳定结构许多金属阳离子共用许多自由电子特征有方向性和饱和性有方向性和

7、饱和性无方向性和饱和性无方向性和饱和性成键微粒原子原子、离子阴、阳离子金属阳离子、自由电子成键性质电性作用电性作用静电作用电性作用形成条件一般电负性相差小于1.7的元素原子之间一方具有空轨道的原子或离子与另一方具有孤对电子的原子、分子或离子一般电负性相差大于1.7的元素原子之间金属单质或合金形成物质非金属单质或共价化合物、部分离子化合物配合物离子化合物金属、合金2.化学键类型与物质类别的关系(1)离子化合物中一定含有离子键，可能含有共价键。简单离子组成的离子化合物中只有离子键。如MgO、NaF等，复杂离子组成的化合物中既有离子键、又有共价键。如NH4NO3、NaOH、Na2O2、NH4Cl等。

8、(2)共价化合物中只有共价键，一定没有离子键。(3)中学常见物质中的化学键只有非极性键的物质：H2、O2、N2、P4、S2、S8、金刚石、晶体硅等。只有极性键的物质：HX、CO、SO2等。既有极性键、又有非极性键的物质：H2O2、C2H2、C2H4、C6H6、C2H5OH等。只有离子键的物质：如CaCl2、K2O、KH等(固体)。既有离子键、又有非极性键的物质：Na2O2、Na2S2、CaC2等。既有离子键、共价键，又有配位键的物质：铵盐、配合物如Cu(NH3)4SO4、NH4NO3等。稀有气体中不存在化学键。金属或合金中存在金属键。例1下列有关金属键的叙述错误的是( )A金属键没有饱和性和方

9、向性B金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用C金属键中的自由电子属于整块金属D金属的性质和金属固体的形成都与金属键有关解析金属键没有方向性和饱和性；金属键中的自由电子属于整块金属共用；金属键是金属阳离子和自由电子之间的强烈相互作用，既包括金属阳离子与自由电子之间的静电吸引作用，也包括金属阳离子之间及自由电子之间的静电排斥作用；金属的性质及固体的形成都与金属键有关。答案B解题反思金属键和离子键无方向性和饱和性，共价键具有方向性和饱和性。变式训练1下列关于离子键的说法中错误的是()A离子键没有方向性和饱和性B非金属元素组成的物质也可以含离子键C形成离子键时离子间的静电作用包括静电

10、吸引和静电斥力D因为离子键无饱和性，故一种离子周围可以吸引任意多个带异性电荷的离子答案D解析活泼金属和活泼非金属元素原子间易形成离子键，但由非金属元素组成的物质也可含离子键，如铵盐，B项正确；离子键无饱和性，体现在一种离子周围可以尽可能多地吸引带异性电荷的离子，但也不是任意的，因为这个数目还要受两种离子的半径比(即空间条件是否允许)和个数比的影响，D项错误。解题反思离子键与共价键中的两种特殊情况(1)金属与非金属形成的化学键有可能是共价键。(2)完全由非金属元素形成的化合物中有可能含离子键。二、配位键和配合物1配位键(1)形成条件：成键原子一方提供孤对电子，另一方具有能够接受孤对电子的空轨道。

11、(2)配位键实质是一种特殊的共价键，配位键和普通共价键只是在形成过程中有所不同，配位键的共用电子对由成键原子一方提供，普通共价键的共用电子对由成键原子双方共同提供，但实质都是成键原子双方共用，如NH中的四个NH键完全等同。2配合物的组成配合物Cu(NH3)4SO4的组成如下图所示：(1)中心原子或离子：提供空轨道，如Fe、Ni、Fe3、Ag、Cu2、Zn2等，常见的是过渡金属的原子或离子。(2)配位体：含有孤对电子的原子、分子或离子。原子：常为A、A、A族元素的原子；分子：如H2O、NH3、CO、醇等；阴离子：如X(Cl、Br、I)、OH、SCN、CN、RCOO等。(3)配位数：直接与中心原子

12、配位的原子或离子数目。如Fe(CN)64中Fe2的配位数为6。(4)配离子的电荷数：等于中心原子或离子和配位体总电荷数的代数和，如Co(NH3)5Cln中的n2。3配合物溶于水的电离情况配合物中外界离子能电离出来，而内界离子不能电离出来，通过实验及其数据可以确定内界和外界离子的个数，从而可以确定其配离子、中心离子和配位体。例2回答下列问题：(1)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤对电子的原子是_。(2)NH3与BF3可以通过配位键形成NH3BF3，_原子提供孤对电子，_原子提供空轨道。写出NH3BF3的结构式，并用“”表示出配位键_。(3)肼(N2H

13、4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的晶体内存在_(填字母序号)。a离子键 b配位键 c共价键 d键(4)向CuSO4溶液中加入过量NaOH 溶液可生成Na2Cu(OH)4。不考虑空间构型，Cu(OH)42的结构可用示意图表示为_，Na2Cu(OH)4中除配位键外，还存在的化学键类型是_(填字母)。a离子键 b金属键c极性键 d非极性键(5)向氯化铜溶液中加入过量浓氨水，然后加入适量乙醇，溶液中析出深蓝色的Cu(NH3)4Cl2晶体，上述深蓝色晶体中含有的化学键除

14、普通共价键外，还有_和_。解析(1)BCl3分子中B原子采取sp2杂化，形成3个sp2杂化轨道。B原子未杂化的1个2p轨道为空轨道，所以与X形成配位键时，X应提供孤对电子。(2)NH3中N原子为sp3杂化，N原子上有一对孤对电子，BF3中B原子为sp2杂化，杂化轨道与F原子形成3个共价键，故有一个2p空轨道，与NH3形成配位键。(3)N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，可见它是离子晶体，晶体内存在离子键、共价键、配位键、键。(4)Cu2中存在空轨道，而OH中O原子上有孤对电子，故O与Cu之间以配位键结合。Na2Cu(OH)4为离子化合物，Na与Cu(OH)4之间以离子键结合，OH键为极性键。(

15、5)Cu2提供空轨道，N原子提供孤对电子，Cu2与NH3分子之间形成配位键，NH3分子中N、H原子之间以共价键结合，内界离子Cu(NH3)42与外界离子Cl离以子键结合。答案(1)X(2)NB(3)abcd(4)ac(5)离子键配位键解题反思解答配位化合物问题的关键一要掌握配位键形成的条件；二要正确分析最外层电子排布和成键情况。变式训练2向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液，不能生成AgCl沉淀的是 ()ACo(NH3)4Cl2Cl BCo(NH3)3Cl3CCo(NH3)6Cl3DCo(NH3)5ClCl2答案B解析配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存在Cl，加入AgNO3溶液即有

16、AgCl沉淀产生。对于B项配合物分子Co(NH3)3Cl3，Co3、NH3、Cl全处于内界，不能电离出Cl，所以不能生成AgCl沉淀。解题反思许多配合物内界以配位键结合很牢固，难以在溶液中电离，而内界与外界之间以离子键结合，在水溶液中能够完全电离。1下列关于配位键的说法中不正确的是( )A配位键是一种电性作用B配位键实质是一种共价键C形成配位键的电子对由成键原子双方提供D配位键具有饱和性和方向性答案C解析配位键形成条件中的一方提供孤对电子，另一方提供空轨道。2下列物质中的离子键最强的是()AKCl BCaCl2 CMgO DNa2O答案C解析离子键的强弱与离子本身所带电荷数的多少及半径有关，半

17、径越小，离子键越强，离子所带电荷数越多，离子键越强。在所给阳离子中，Mg2带两个正电荷，且半径最小，在阴离子中，O2带两个单位的负电荷，且半径比Cl小。故MgO中的离子键最强。3下列微粒中存在离子键、共价键和配位键的是( )ANa2O2BH3OCNH4Cl DNaOH答案C解析Na2O2中Na与O之间以离子键结合，O内O与O之间以共价键结合；H3O中有1个配位键；NH4Cl中NH与Cl以离子键结合，NH中存在1个配位键；NaOH中Na与OH以离子键结合，OH中O与H之间以共价键结合。4下列叙述正确的是( )A金属受外力作用时常常发生变形而不易折断，是由于金属离子之间有较强的作用B因为离子键无饱

18、和性，故一种离子周围可以吸引任意多个带异性电荷的离子C金属是借助金属离子的运动，把能量从温度高的部分传到温度低的部分DCu(H2O)42中的Cu2提供空轨道，H2O中的O原子提供孤对电子形成配位键答案D解析金属受外力作用时变形而不易折断是因为金属晶体中各原子层会发生相对滑动，但不会改变原来的排列方式，金属阳离子和自由电子之间的作用不被破坏，故A不正确；离子键无饱和性，体现在一种离子周围尽可能多的吸引带异性电荷的离子，但还要受两种离子的半径比和电荷比的影响，如NaCl晶体中每个Na周围吸引6个Cl，每个Cl周围也只能吸引6个Na，故Cl和Na的个数比为11，B项不正确；金属的导热性是由自由电子与

19、金属阳离子碰撞将能量进行传递，故C不正确；Cu2有空轨道，H2O中O原子有孤对电子，可以形成配位键。5下列叙述错误的是()A离子键没有方向性和饱和性，而共价键有方向性和饱和性B两种不同的非金属元素可以组成离子化合物C配位键是由成键双方各提供一个电子形成共用电子对D金属键的实质是金属中的自由电子与金属阳离子形成的一种强烈的相互作用答案C解析N和H这两种非金属元素可以形成离子化合物NH5，即NH4H，其电子式为，B项正确；配位键中的共用电子对是由某一成键原子单方面提供的。6回答下列问题：(1)下列金属的金属键最强的是_(填字母序号)。aNa bMg cK dCa(2)下列分子或离子中不存在着配位键

20、的是_。H3OAl(OH)4NH3NHCu(H2O)42Ni(CO)4Fe(SCN)3BFCH4(3)在配离子Fe(CN)63中，中心离子的配位数为_，提供空轨道的是_，与其配位体互为等电子体的一种微粒是_。(4)钛是20世纪50年代发展起来的一种重要的结构金属，与钛同周期的所有元素的基态原子中，未成对电子数与钛相同的元素有_(填元素符号)，现有含Ti3的配合物，化学式为TiCl(H2O)5Cl2H2O。配离子TiCl(H2O)52中的化学键类型是_，该配合物的配位体是_。(5)B和Al均为A族元素。AlCl3NH3和AlCl中均含有配位键。在AlCl3NH3中，配位体是_，提供孤对电子的原子

21、是_，AlCl中Al原子采用_杂化。气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物，分子中原子间成键关系为。请将图中你认为是配位键的斜线上加上箭头。NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有_ mol配位键。答案(1)b(2)(3)6Fe3CO、N2、C(写出一种即可)(4)Ni、Ge、Se极性键(或共价键)、配位键H2O、Cl(5)NH3Nsp32解析(1)金属阳离子半径越小，金属价电子数越多金属键越强，四种金属中阳离子电荷数最多而半径最小的是Mg2，故金属镁的金属键最强。(2)配位键的形成条件是一方能够提供孤对电子，另一方具有能够接受孤对电子的空轨道

22、。H3O是H与H2O形成的配位键，H提供空轨道，H2O中的O原子提供孤对电子。Al(OH)4是Al(OH)3与OH形成的配位键，Al提供空轨道，OH提供孤对电子；NH是NH3与H形成的配位键；Cu(H2O)42是Cu2与H2O形成的配位键；Ni(CO)4是Ni与CO形成的配位键；Fe(SCN)3是Fe3与SCN形成的配位键；BF是BF3与F形成的配位键。CH4、NH3分子中不存在提供空轨道的原子，不存在配位键，故选。(3)Fe(CN)63中的配位数为6，Fe3提供空轨道。配位体为CN，其等电子体有N2、CO、C22等。(4)Ti的价电子排布式为3d24s2，未成对电子数为2，同周期基态原子未成

23、对电子数为2的价电子排布式为3d84s2、4s24p2、4s24p4，即为Ni、Ge、Se。TiCl(H2O)52中的化学键有极性键(或共价键)、配位键，配位体为H2O、Cl。(5)AlCl3NH3中，Al3提供空轨道，配位体为NH3，NH3中的N原子提供孤对电子。AlCl中Al的价电子对数为(314)4，孤电子对数为0，Al原子杂化类型为sp3杂化。配位键的箭头指向提供空轨道的一方。氯原子最外层有7个电子，通过一个共用电子对就可以形成一个单键，另有三对孤对电子。所以氯化铝(Al2Cl6)中与两个铝原子形成共价键的氯原子中，有一个是配位键，氯原子提供电子，铝原子提供空轨道。NH含有1个配位键，

24、BF含有1个配位键，故1 mol NH4BF4含有2 mol配位键。基础过关1下列说法中，正确的是( )A含有金属元素的化合物一定是离子化合物BA族和A族元素的原子化合时，一定形成离子键C活泼金属元素与活泼非金属元素化合时，能形成离子键D完全由非金属元素形成的化合物，一定是共价化合物答案C解析含有金属元素的化合物也可能是共价化合物，如AlCl3等，A不正确；H与A族元素的原子化合时形成共价键，B不正确；NH4Cl为离子化合物，D项错误。2若X、Y两种粒子之间可形成配位键，则下列说法正确的是()AX、Y只能均是分子BX、Y只能均是离子C若X提供空轨道，则Y至少要提供一对孤电子对D若X提供空轨道，

25、则配位键表示为XY答案C解析形成配位键的两种微粒可以均是分子或者均是离子，还可以一种是分子、一种是离子，但必须是一种微粒提供空轨道、一种微粒提供孤电子对，A、B项错误，C项正确；配位键中箭头应该指向提供空轨道的X，D项错误。3氢化铵(NH4H)与NH4Cl结构相似，其中一定不含有的化学键是( )A离子键 B极性键 C配位键 D金属键答案D解析NH4H电子式为，既含离子键，又含极性键、配位键。4下列不能形成配位键的组合是()AAg、NH3BH2O、HCCo3、CO DAg、H答案D解析配位键的形成条件必须是一方能提供孤对电子，另一方能提供空轨道。A、B、C三项中，Ag、H、Co3能提供空轨道，N

26、H3、H2O、CO能提供孤对电子，所以能形成配位键；而D项，Ag与H都只能提供空轨道，而无法提供孤对电子，所以不能形成配位键。5下列配合物的配位数是6的是 ()AK2Co(SCN)4 BFe(SCN)3CNa3AlF6 DCu(NH3)4Cl2答案C解析K2Co(SCN)4中Co2的配位数是4；Fe(SCN)3中Fe3的配位数是3；Na3AlF6的配位数是6；Cu(NH3)4Cl2的配位数是4。6Co(NH3)5ClCl2是一种紫红色的晶体，下列说法中正确的是()A配体是Cl和NH3，配位数是8B中心离子是Co2，配离子是ClC内界和外界中Cl的数目比是12D加入足量AgNO3溶液，所有Cl一

27、定被完全沉淀答案C解析配位数不包括外界离子，故Co(NH3)5ClCl2中配体是Cl和NH3，配位数是6，A错误；Co3为中心离子，配离子是Co(NH3)5Cl2，B错误；Co(NH3)5ClCl2内界是Co(NH3)5Cl2，外界是Cl，内界和外界中Cl的数目比是12，C正确；加入足量的AgNO3溶液，内界Cl不沉淀，D错误。7下列各种说法中错误的是( )A形成配位键的条件是一方有空轨道，一方有孤对电子B配位键是一种特殊的共价键CNH4NO3、H2SO4都含有配位键D共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子答案D解析配位键是成键的两个原子一方提供孤对电子，另一方提供空轨道，故A正确；配位键

28、是一种特殊的共价键，B正确；NH4NO3、H2SO4中的NH、SO含有配位键，故C正确。8下列现象与形成配合物无关的是 ()AFe3与SCN不能大量共存B向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量水，呈绿色，再加水，呈蓝色CCu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色，Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色D向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白色沉淀，继而消失答案C解析A项涉及Fe(SCN)2的形成；B项涉及CuCl42与Cu(H2O)42的转化；D项涉及Al(OH)4的形成；C项Cu与浓HNO3反应后溶液显绿色，是因为反应后生成的NO2溶于Cu(NO3)2溶液中造成的。9下列关于金属的叙述中，

29、不正确的是()A金属键是金属阳离子和自由电子间的强烈相互作用，其实质与离子键类似，也是一种电性作用B金属键可以看作是许多原子共用许多电子所形成的强烈相互作用，所以与共价键类似，也有方向性和饱和性C金属键是金属阳离子和自由电子间的相互作用，故金属键无饱和性和方向性D构成金属的自由电子在整个金属内部的三维空间中做自由运动答案B解析从基本构成微粒的性质看，金属键与离子键的实质类似，都属于电性作用，特征都是无方向性和饱和性。自由电子是由金属原子提供的，并且在整个金属内部的三维空间内运动，为整个金属的所有阳离子所共有。从这个角度看，金属键与共价键有类似之处，但两者又有明显的不同，如金属键无方向性和饱和性

30、。10物质结构理论推出：金属键越强，其金属的硬度越大，熔、沸点越高。且研究表明，一般说来，金属阳离子半径越小，所带电荷越多，则金属键越强，由此判断下列说法错误的是( )A硬度：MgAl B熔点：MgCaC硬度：MgK D熔点：CaK答案A解析根据题目所给信息，镁、铝原子的电子层数相同，价电子数：AlMg，离子半径：Al3Mg2，故硬度：MgAl。能力提升11回答下列问题：(1)在NH中存在4个NH共价键，则下列说法正确的是_ (填字母，下同)。a4个共价键的键长完全相同b4个共价键的键长完全不同c原来的3个NH的键长完全相同，但与通过配位键形成的NH键不同d4个NH键键长相同，但键能不同eNH

31、中HNH夹角比NH3中HNH夹角小(2)水分子在特定条件下容易得到一个H，形成水合氢离子(H3O)。下列对上述过程的描述不合理的是_。a氧原子的杂化类型发生了改变b微粒的空间构型发生了改变c微粒的化学性质发生了改变d微粒中HOH的键角发生了改变(3)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配合离子，请写出生成此配合离子的离子方程式_，蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学键类型有_。(4)CuSO45H2O(胆矾)中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)_ _。(5)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，在滴

32、加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以生成深蓝色的Cu(NH3)4SO4H2O沉淀。下列说法不正确的是_(填字母序号)。aCu(NH3)4SO4组成元素中电负性最大的是N元素bCuSO4晶体及Cu(NH3)4SO4H2O中S原子的杂化方式均为sp3cCu(NH3)4SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键dNH3分子内的HNH键角大于H2O分子内的HOH 键角eSO的空间构型为正四面体形fCu(NH3)42中，N原子是配位原子gNH3分子中氮原子的轨道杂化方式为sp2杂化(6)配离子Cu(NH3)2(H2O)22的中心离子是_，配位体是_，配位数为_

33、，其含有的微粒间的作用力类型有_。答案(1)a(2)a(3)Cu24H2O=Cu(H2O)42共价键、配位键(4)(5)ag(6)Cu2NH3、H2O4配位键、极性共价键解析(1)NH可看成NH3分子结合1个H后形成的，在NH3中中心原子氮采取sp3杂化，孤对电子占据一个轨道，3个未成键电子占据另3个杂化轨道，分别结合3个H原子形成3个键，由于孤对电子的排斥作用，所以空间构型为三角锥形，键角压缩至107.3。但当有H时，N原子的孤对电子会进入H的空轨道，以配位键形成NH，这样N原子就不再存在孤对电子，键角恢复至109.5，故NH为正四面体形，4个NH键完全一致，配位键与普通共价键形成过程不同，

34、但性质相同。NH和NH3中的N原子均采取sp3杂化，NH中N原子无孤对电子，NH3中N原子有一对孤对电子，孤对电子对成键电子对的排斥作用大于成键电子对间的排斥作用，故NH中 HNH键的夹角大于NH3分子中HNH键的夹角。(2)H2O分子中氧原子采取sp3杂化形成4个杂化轨道，孤对电子占据2个sp3杂化轨道，由于孤对电子的排斥作用使水分子为V形；H3O中氧原子采取sp3杂化形成4个杂化轨道，孤对电子占据1个sp3杂化轨道，由于孤对电子的排斥作用，使H3O为三角锥形。因此H2O与H3O的键角不同，微粒的空间构型不同。H2O和H3O结构不同，化学性质不同。(3)Cu2提供空轨道，H2O分子中的O原子

35、提供孤对电子形成配合物Cu(H2O)42。(4)H2O中的O原子提供孤对电子，Cu2提供空轨道，所以配位键表示为。(5)电负性：ON，a不正确；S原子与4个O原子形成共价键，所以S原子采取sp3杂化，b正确；Cu(NH3)4SO4晶体中SO与Cu(NH3)42以离子键结合，NH3、SO中含有极性共价键，Cu(NH3)42中含有配位键，c正确；NH3分子内N原子有1对孤对电子，H2O分子中O原子有2对孤对电子，H2O分子中孤对电子对共用电子对排斥作用大，所以H2O分子中HOH键角小于NH3分子中HNH键角，d正确；SO中S原子以4个键与4个O原子结合，S采取sp3杂化，故SO为正四面体形，e正确

36、；Cu(NH3)42中N原子提供孤对电子，f正确；NH3中N为sp3杂化，g不正确。(6)由书写形式可以看出其中心原子是Cu2，配位体是H2O、NH3两种，配位数为4。Cu(NH3)2(H2O)22中含有微粒间作用力有配位键及极性共价键。12Cu、Fe、Ni的原子或离子可形成多种配合物，请回答下列问题：(1)与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是_。络离子Fe(CN)64的配位体是_，_提供空轨道。CN中C原子的杂化轨道类型是_，写出一种与CN互为等电子体的分子的电子式_。(2)工业上常用NH3和醋酸二氨合铜Cu(NH3)2Ac的混合液来吸收COAc表示CH3COO，化学方程

37、式为Cu(NH3)2AcCONH3=Cu(NH3)3COAc。氨水溶液中各元素原子的电负性从大到小排列顺序为_。醋酸分子中甲基(CH3)碳和羧基(COOH)碳的杂化方式分别是_、_。生成物Cu(NH3)3COAc中所含的化学键类型有_(填字母序号)。a离子键 b配位键 c键 d键(3)可以与铜离子形成配合物。其中碳原子轨道的杂化类型为_，氮原子的杂化类型为_。(4)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配位体提供电子总数之和为18，则n_，CO与N2结构相似，CO分子内键与键个数之比为_。(5)过渡元素钴(27Co)的原子核外电子排布式为_。钴有两种化学式均为Co(NH3)5BrSO

38、4的配合物，且配位数均为6，它们分别溶解于水时电离出的阳离子的化学式可能为_和_。鉴别两者的实验方法是分别取样并滴加_(填化学式)溶液。答案(1)具有孤对电子CNFe2sp1NN或CO(2)ONHsp3sp2abcd(3)sp2、sp3sp3(4)412(5)1s22s22p63s23p63d74s2或Ar3d74s2Co(NH3)5Br2Co(NH3)5SO4BaCl2或Ba(NO3)2或AgNO3解析(1)配位键的形成条件是原子一方提供空轨道，另一方提供孤对电子，Fe原子提供空轨道，与之形成配合物的分子或离子应含有孤对电子。Fe(CN)64的中心原子为Fe2，Fe2提供空轨道，配位体为CN

39、，配位数为6，用N原子替换CN中的C原子，同时减掉1个负电荷得等电子体N2，用O原子替换CN中的N原子，同时去掉1个负电荷得等电子体CO，N2的电子式为NN，故知CO电子式为CO，CN的电子式为CN，CN中C原子形成1个键和2个键，所以C原子采取sp1杂化。(2)氨水中含有的元素有N、H、O，电负性顺序为ONH。CH3碳含4个键，COOH碳有3个键，故碳原子分别采取sp3和sp2杂化。CO中存在键和键，Cu与NH3和CO中的N原子和C原子间形成配位键，NH3中N与H原子间形成键，Cu(NH3)3CO与Ac间以离子键结合。(3)EDTA分子中CH2上的碳原子形成4个键，碳原子采取sp3杂化，CO

40、OH上的碳原子形成3个键和1个键，碳原子采取sp2杂化。氮原子形成3个键并有1对孤对电子未参与成键，氮原子采取sp3杂化。(4)Ni的价电子排布式为3d84s2，价电子数为10，配位体提供的电子数为18108，每个CO提供一个孤电子对，所以n4。N2的结构式为NN，CO的结构与N2相似，所以其结构式为CO，含有三个键，一个键和两个键；CO分子内键和键个数之比为12。(5)Co是27号元素，其原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或Ar3d74s2。由配合物配位数均为6可知溶于水电离出的阳离子可能是Co(NH3)5Br2和Co(NH3)5SO4。13X、Y、Z、R为前四周

41、期元素，且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体；X与氢元素可形成XH3；Z基态原子的M层与K层电子数相等；R2离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题：(1)Y基态原子的电子排布式是_；Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是_(填元素符号)。(2)XY离子的空间构型是_；R2的水合离子中，提供孤对电子的原子是_。(3)将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中，通入Y2充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是_。答案(1)1s22s22p4Cl(2)V形O(3)2Cu8NH3H2OO2=2Cu(NH3)424OH6H2O解析分子式为XY2的红棕色气体为NO2，故X为N元素，Y为O元素，M层与K层

42、电子数相等的基态原子的电子排布式为1s22s22p63s2，则Z为Mg元素，2价离子的3d轨道上有9个电子的原子的价电子排布式为3d104s1，则R为Cu元素。(1)氧元素基态原子的电子排布式为1s22s22p4；第3周期元素中第一电离能最大的主族元素为氯元素。(2)NO与O3为等电子体，两者结构相似，为V形；在Cu2的水合离子中，O原子提供孤对电子，Cu2提供空轨道。(3)深蓝色溶液中含有的离子为Cu(NH3)42，根据电荷守恒以及原子守恒可写出离子方程式。拓展探究14(1)配合物Cr(H2O)63中，与Cr3形成配位键的原子是_(填元素符号)。(2)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米

43、管的原料之一。1 mol NH4BF4含有_ mol配位键。(3)Cu2的水合离子中，提供孤电子对的原子是_。将Cu单质的粉末加入NH3的浓溶液中，通入O2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是_。(4)硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子Xm(含B、O、H三种元素)的球棍模型如右图所示：在Xm中，硼原子轨道的杂化类型有_，配位键存在于_(填原子的数字标号)原子之间；m_(填数字)。(5)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH)42。不考虑空间构型，Cu(OH)42的结构可用示意图表示为_。答案(1)O(2)2(3)O2Cu8NH3H2OO2=2Cu(NH3)424OH6

44、H2O(4)sp2、sp34、52(5)或解析(1)提供孤电子对的是氧原子。(2)在1 mol NH4BF4中含有1 mol NH和1 mol BF键。(3)将Cu单质的粉末加入NH3的浓溶液，通入氧气，充分反应后溶液呈深蓝色，说明在反应中铜被氧化为铜离子，Cu2与NH3结合形成配离子，则该反应的离子方程式为2Cu8NH3H2OO2=2Cu(NH3)424OH6H2O。(4)由硼砂的模型如1、3、5、6均代表氧原子，2、4代表B原子，利用中心原子价电子对数n键数孤电子对数，如果n3则为sp2杂化，n4则为sp3杂化。由于2号B形成3个键且无孤电子对，故2号B原子为sp2杂化，4号B形成4个键，则4号B原子为sp3杂化；配位键存在于4号B原子与5号O原子之间。该阴离子为H4B4O9m，由各元素的化合价可计算离子的电荷数为412182，即m2。(5)Cu(OH)42是Cu2与4个OH通过配位键形成的配离子，Cu2提供空轨道，OH提供孤电子对。