2022高考化学一轮复习 专练64 有机合成推断二（含解析）.docx

1、专练64有机合成推断二12021全国甲卷近年来，以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)1molD反应生成E至少需要_mol氢气。(3)写出E中任意两种含氧官能团的名称_。(4)由E生成F的化学方程式为_。(5)由G生成H分两步进行：反应1)是在酸催化下水与环氧化合物的加成反应，则反应2)的反应类型为_。(6)化合物B的同分异构体中能同时满足下列条件的有_(填标号)。a含苯环的醛、酮b不含过氧键(OO)c核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3:2:2:1A2个B

2、3个C4个D5个(7)根据上述路线中的相关知识，以丙烯为主要原料用不超过三步的反应设计合成：22021武邑中学高三调研有机化合物甲有镇咳、镇静的功效，其合成路线如下：已知：RXRMgX (R、R、R代表烃基或氢)(1)有机物甲的分子式为_，有机物A中含有的官能团的名称为_。(2)有机物B的名称是_，由BD所需的反应试剂和反应条件为_。(3)在上述反应中，属于取代反应的有_(填序号)。(4)写出EF的化学方程式_。(5)写出同时满足下列条件的甲的同分异构体的结构简式_。()属于芳香族化合物()核磁共振氢谱上只有2组峰(6)根据题给信息，写出以CH4为原料制备CH3CHO的合成路线(其他试剂任选)

3、_。32021广东卷天然产物具有抗疟活性，某研究小组以化合物为原料合成及其衍生物的路线如下(部分反应条件省略，Ph表示C6H5)：已知：(1)化合物中含氧官能团有_(写名称)。(2)反应的方程式可表示为：=Z，化合物Z的分子式为_。(3)化合物能发生银镜反应，其结构简式为_。(4)反应中属于还原反应的有_，属于加成反应的有_。(5)化合物的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有_种，写出其中任意一种的结构简式：_。条件：a)能与NaHCO3反应；b)最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c)能与3倍物质的量的Na发生放出H2的反应；d)核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子；e)不含

4、手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。(6)根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2CH2Cl为原料合成的路线_(不需注明反应条件)。4以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为_。(2)A中含有的官能团的名称为_。(3)由B到C的反应类型为_。(4)C的结构简式为_。(5)由D到E的反应方程式为_。(6)F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考

5、虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3:1:1的结构简式为_。52020全国卷维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成，其中生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一种合成路线，其中部分反应略去。已知以下信息：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)B的结构简式为_。(3)反应物C含有三个甲基，其结构简式为_。(4)反应的反应类型为_。(5)反应的化学方程式为_。(6)化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_个(不考虑立体异构体，填标号)。()含有两个甲基；()含有酮羰基(但不含C

6、=C=O)；()不含有环状结构。(a)4(b)6(c)8(d)10其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为_。6抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。已知：.有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是_，反应类型是_。(2)D中含有的官能团：_。(3)E的结构简式为_。(4)F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为_。(5)M是J的同

7、分异构体，符合下列条件的M的结构简式是_。包含2个六元环M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH(6) 推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是_。(7)由K合成托瑞米芬的过程：托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是_。专练64有机合成推断二1(1)1,3苯二酚(m苯二酚或间苯二酚)(2)2(3)酯基、羟基、醚键(任意两种)(5)取代反应(6)C解析：(1)由A的结构简式可知A的名称为间苯二酚或1,3苯二酚。(2)由D和E的结构简式可知，由D生成E，D中间环上的碳碳双键和羰基都要和氢气加成，故1molD反应生成E需要2mol氢气。(3)由E的结构简

8、式可知，E中存在的含氧官能团为羟基、酯基和醚键。(4)E生成F是醇的消去反应，反应的化学方程式为(5)由G和H的结构简式及反应条件可知，第一步发生的是G和水的加成反应，第二步是酯的水解反应，属于取代反应。(6)B的分子式为C8H8O3，符合条件a、b、c的B的同分异构体的结构简式有，共4种。(7)根据FG可知，丙烯与mCPBA反应得到，与水加成得到，与(CH3CO)2O发生类似CD的反应得到。2(1)C10H14溴原子(2)环戊醇Cu/Ag，加热(3)(4)(5)(6)解析：根据信息知，环戊烷和溴发生取代反应生成A为，A和KOH的水溶液发生水解反应生成B为，B被氧化生成D为，根据信息知生成E为

9、，E发生消去反应生成F为，F和溴发生加成反应生成X为，X发生消去反应生成甲；(1)根据甲的结构简式知，有机物甲的分子式为C10H14，A为，有机物A中含有的官能团的名称为溴原子。(2)B为，B的名称是环戊醇，由BD为醇的催化氧化反应，所需的反应试剂和反应条件为Cu/Ag、加热。(3)在上述反应中，属于取代反应的有。(4)E为，E发生消去反应生成F为，反应方程式为。(5)甲的同分异构体符合下列条件：()属于芳香族化合物，说明含有苯环；()核磁共振氢谱上只有2组峰，说明含有两种氢原子，甲的不饱和度是4，苯环的不饱和度是4，所以甲的符合条件的同分异构体中含有的支链为饱和烃，其结构简式为(6)CH4和

10、溴发生取代反应生成CH3Br，CH3Br和Mg、无水乙醇反应生成CH3MgBr，CH3Br和NaOH的水溶液加热生成CH3OH，CH3OH发生催化氧化反应生成HCHO，HCHO和CH3MgBr反应酸化得到CH3CH2OH，CH3CH2OH发生催化氧化生成CH3CHO，其合成路线为。3(1)酚羟基、醛基(2)C18H15PO(3)(4)(5)10(6)解析：(1)化合物的结构简式为，其含氧官能团为酚羟基、醛基。(2)反应中的断键情况为，因此化合物Z的组成为Ph3P=O，则Z的分子式为C18H15PO。(3)化合物能发生银镜反应，说明含有醛基，对比化合物和反应的产物，再结合的分子式，可知的结构简式

11、为。(4)反应为与氢气反应的加成反应，也是还原反应；反应为上的酚羟基被氧化为羰基，所以反应为氧化反应；反应为加成反应。(5)该同分异构体为芳香族化合物，说明含有苯环；该同分异构体能与NaHCO3反应，说明含有COOH；该同分异构体最多能与2倍物质的量的NaOH反应，能与3倍物质的量的Na反应，根据分子中含有4个氧原子，说明除含有1个羧基外，还含有1个酚羟基、1个醇羟基；核磁共振氢谱确定有6个化学环境相同的氢原子，说明含有两个对称的甲基；不含有手性碳原子，则该取代基只能为，所以该同分异构体含有3种取代基，分别为、COOH、酚羟基，采用“定二移一法”，有以下几种位置：，故共有10种同分异构体。(6

12、)由目标产物及原料HOCH2CH2Cl分析可知，另一种原料(苯酚的同系物)为，合成时需要在苯环的碳原子上引入2个醚键。结合“已知”反应，在中引入第一个醚键，得到中间产物，引入第二个醚键，则可利用题给路线中反应的原理，在催化剂的作用下生成，而可以由水解得到，因此合成路线为。4(1)C6H12O6(2)羟基(3)取代反应(或酯化反应)(4)(5)NaOHCH3COONa(6)9解析：葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B，B与乙酸发生酯化反应生成C，根据C与D的分子式可知C生成D是C分子中的一个羟基与硝酸发生硝化反应，D在氢氧化钠溶液中水解生

13、成E，据此解答。(1)葡萄糖的分子式为C6H12O6。(2)葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，因此A中含有的官能团的名称为羟基。(3)由B到C发生酯化反应，反应类型为取代反应或酯化反应。(4)根据B的结构简式可知C的结构简式为。(5)由D到E是乙酸形成的酯基水解，反应方程式为NaOHCH3COONa。(6)F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24L二氧化碳(标准状况)，说明F分子中含有羧基，7.30gF的物质的量是7.3g146g/mol0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此F分子中含有2个羧基，则F相当于是丁烷分子中的2个氢原子被羧基取代，

14、如果是正丁烷，根据定一移一可知有6种结构。如果是异丁烷，则有3种结构，所以可能的结构共有9种(不考虑立体异构)：其中核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为3:1:1的结构简式为5(1)3甲基苯酚(或间甲基苯酚)(2)(3)(4)加成反应(5)(6)c解析：本题通过生育酚(化合物E)的合成路线，考查了有机物的命名、有机物的结构简式、有机化学反应方程式的书写、同分异构体等知识点。(1)A的结构简式为，属于酚类化合物，甲基连在3号碳原子上(羟基的间位)，故A的化学名称为3甲基苯酚(或间甲基苯酚)。(2)由已知信息a)可知，中的两个甲基是经反应中甲基取代A中苯环上羟基邻位上氢原子得到的，结合B的分子式可推

15、出其结构简式为。(3)结合已知信息b)，反应应是C分子中与羰基相连的不饱和碳原子先与发生加成反应，后发生消去反应形成碳碳双键；反应物C中有3个甲基，由的结构可推出C的结构简式为。(4)由已知信息c)可知，反应属于加成反应，D的结构简式为。(5)由反应产物的结构简式()可知，D分子中的碳碳三键与H2发生加成反应得到碳碳双键。(6)满足条件的C的同分异构体共有8种结构，如下：其中含有手性碳原子的是。COOH2O取代反应(或酯化反应)(2)羟基、羰基(3)(4)(5)(6)还原(加成)(7)解析：本题考查有机化学基础中有机化合物的组成与结构等必备知识。通过对信息的提取和利用，考查学生接受、吸收、整合

16、化学信息的能力。通过对有机合成流程的分析、推理认识Fries重排及羰基还原的本质特征；建立认知模型，考查解决实际问题的能力，体现了证据推理与模型认知的学科核心素养。以抗癌药托瑞米芬的合成为载体进行考查，体现了关注社会发展、科技进步、生产生活的态度。结合设问(1)与信息i和K的结构式逆推，可知A是，B是，C()为A和B发生酯化反应的产物；利用信息i可推知D为，其与发生取代反应生成E()和HCl；流程中F在NaOH、H条件下转化为G与J，且J经还原可转化为G，再结合K的结构简式，可推出F为酯，所以J是，G为，G与E在LiAlH4、H2O的作用下生成K，根据K的结构可知，此过程中LiAlH4和H2O的作用是还原。(2)D中含有的官能团是羰基和羟基。(5)M与J互为同分异构体，根据信息提示和不饱和度可推知M的结构简式为(7)由K合成托瑞米芬的过程及其分子式可得托瑞米芬的结构简式是