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类型2020版高考化学新课标大二轮专题辅导与增分攻略讲义:1-7专题七 化学反应速率与化学平衡 WORD版含答案.docx

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    2020版高考化学新课标大二轮专题辅导与增分攻略讲义:1-7专题七 化学反应速率与化学平衡 WORD版含答案 2020
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    1、专题七化学反应速率与化学平衡研析最新考纲洞悉命题热点1.了解化学反应速率的概念和定量表示方法。能正确计算化学反应的转化率()。2了解反应活化能的概念,了解催化剂的重要作用。3了解化学反应的可逆性及化学平衡的建立。4掌握化学平衡的特征。了解化学平衡常数(K)的含义,能利用化学平衡常数进行相关计算。5理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响,能用相关理论解释其一般规律。6了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。1.化学反应速率的影响及计算 2化学平衡状态的判断及平衡移动的影响因素3化学平衡常数及转化率的计算4化学反应速率及化学平衡图像、图

    2、表的分析 全国卷1(双选)(2019全国卷改编)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是()AT1T2Ba点的反应速率小于c点的反应速率Ca点的正反应速率大于b点的逆反应速率Db点时二聚体的浓度为0.45 molL1解析由相同时间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,T10) kJmol1,1 mol N2和3 mol H2反应达到平衡时H2转化率为10%,放出热量Q10.1a kJ,当2 mol NH3分解为N2和H2的转化率为10%时,吸收热量Q20.1a kJ,故Q1Q2,D项错误,故选B。答案B2

    3、(2018天津卷)室温下,向圆底烧瓶中加入1 mol C2H5OH和含1 mol HBr的氢溴酸,溶液中发生反应:C2H5OHHBrC2H5BrH2O,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4 和78.5 。下列有关叙述错误的是()A加入NaOH,可增大乙醇的物质的量B增大HBr浓度,有利于生成C2H5BrC若反应物均增大至2 mol,则两种反应物平衡转化率之比不变D若起始温度提高至60 ,可缩短反应达到平衡的时间解析D错:温度提高至60,化学反应速率虽然加快,但溴乙烷的沸点较低,会挥发出大量的溴乙烷,导致逆反应速率减小,故无法判断达到平衡的时间;A对:加

    4、入NaOH,消耗HBr,平衡左移,乙醇的物质的量增大;B对:增大HBr浓度,平衡右移,有利于生成溴乙烷;C对:原反应物按物质的量之比11加入,又因二者反应的化学计量数之比为11,两者的平衡转化率之比为11,若将反应物均增大至2 mol,其平衡转化率之比仍为11。答案D3(2017江苏卷)H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70 时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是()A图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快B图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快C图丙表明,少量Mn2存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快D图丙和图丁表

    5、明,碱性溶液中,Mn2对H2O2分解速率的影响大解析A项,浓度对反应速率的影响是浓度越大,反应速率越快,错误;B项,NaOH浓度越大,即pH越大,H2O2分解速率越快,错误;C项,由图可知,Mn2存在时,0.1 molL1 NaOH溶液中H2O2的分解速率比1.0 molL1的NaOH中的快,错误;D项,由图可知,碱性条件下,Mn2存在时,对H2O2分解速率影响大,正确。答案D考点一化学反应速率及影响因素1化学反应速率计算的注意事项(1)v(B),v(B)是平均值、正值。(2)v(B)的计算只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体。(3)对于可逆反应,通常计算的是正、逆反应抵消后的总反

    6、应速率,当达到平衡时,总反应速率为零。(注:总反应速率也可理解为净速率)(4)同一反应用不同的物质表示反应速率时,反应速率之比等于各物质的化学计量数之比,如反应mAnB=pCqD,若测得反应速率为v(A),则可利用,计算v(B);在不同情况下测得的反应速率为v(A)和v(B),若,则反应速率v(A)v(B)。2外界因素对化学反应速率的影响及规律方向相同,程度不一定相同(1)当其他条件相同时,增大反应物浓度,v正增大,v逆瞬间不变,随后也增大。(2)压强对反应速率的影响(有气体参加的化学反应):恒温时,压缩体积压强增大反应物浓度增大反应速率加快。恒温时,对于恒容密闭容器a充入气体反应物总压强增大

    7、气体反应物浓度增大反应速率加快。b充入“惰性”气体总压强增大气体反应物浓度未改变反应速率不变。恒温恒压时,充入“惰性”气体体积增大气体反应物浓度减小反应速率减小。(3)升高温度,v正和v逆都增大,但吸热反应方向的反应速率增大的程度大;降低温度,v正和v逆都减小,但吸热反应方向的反应速率减小的程度大。(4)使用催化剂,能同等程度地改变正、逆反应速率。【典例1】(2019浙江卷)高温高压液态水具有接近常温下弱酸的c(H)或弱碱的c(OH),油脂在其中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比,下列说法不正确的是()A高温高压液态水中,体系温度升高,油脂水解反应速率加快B高温高压液态水中,油脂与水的互

    8、溶能力增强,油脂水解反应速率加快C高温高压液态水中,c(H)增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸进一步催化水解D高温高压液态水中的油脂水解,相当于常温下在体系中加入了相同c(H)的酸或相同c(OH)的碱的水解思路点拨 解析温度升高,油脂的反应速率加快,A项正确;温度升高,压强增大,导致油脂与水的互溶能力增强,接触面积增大,油脂水解反应速率加快,B项正确;温度升高,水的离子积常数增大,c(H)增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸进一步催化水解,C项正确;除了c(H)或c(OH)的影响之外,还有温度的影响,D项错误,故选D。答案D1(2019山东九校联考)在标准状况下,将5.6 g铁粉投入100

    9、mL 2 mol/L稀硫酸中,2 min时铁粉恰好完全溶解。关于该反应的速率,四位同学提出了四种表示方法:甲v(Fe)2.8 g/min;乙v(H2SO4)1 mol/(Lmin);丙v(FeSO4)0.5 mol/(Lmin);丁v(H2)1.12 L/min。下列说法正确的是()A甲错误,因为固体物质不能用来表示反应速率B丁错误,因为速率的单位错误C只有乙错误D只有丙正确解析不能正确理解化学反应速率表示方法的多样性而判断错误,事实上化学反应速率还可以用固体质量、气体体积在单位时间内的变化量表示。在反应FeH2SO4=FeSO4H2中,铁完全反应,n(H2SO4)n(FeSO4)n(Fe)n

    10、(H2)0.1 mol。v(Fe)2.8 g/min,甲正确;v(H2SO4)v(FeSO4)0.5 mol/(Lmin),乙错误、丙正确;V(H2)2.24 L,v(H2)1.12 L/min,丁正确。答案C2(2019武汉调研测试)下列说法正确的是()A一定温度下,恒容密闭容器中可逆反应CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g),达到平衡后,充入一定量CO2气体,该瞬间v(正)增大、v(逆)不变B在体积可变的密闭容器中发生反应3Mn(s)4H2O(g)Mn3O4(s)4H2(g),达到平衡后,充入一定量H2O(g),v(正)增大,v(逆)减小C在恒容密闭容器中发生反应:2SO2(g

    11、)O2(g)2SO3(g)Hv逆,则平衡向正反应方向移动;反之向逆反应方向移动。(3)依变化过程中速率变化的性质判断:若平衡移动过程中,正反应速率增大(减小),则平衡向逆(正)反应方向移动。(4)依浓度商(Qc)规则判断:若某温度下QcK,反应向逆反应方向进行。3速率改变但平衡不移动的特殊情况(1)如A2(g)B2(g)2C(g)等反应前后气体的分子总数不变的反应。压强改变,速率改变,但平衡不发生移动。(2)催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,所以催化剂不会影响化学平衡。【典例2】(双选)(2019江苏卷)在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为N

    12、O2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是()A反应2NO(g)O2(g)=2NO2(g)的H0B图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率C图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率D380下,c起始(O2)5.0104 molL1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K2000思路点拨 解析A项,实线表示不同温度下相同时间内NO的转化率,虚线表示相同条件下NO的平衡转化率,由题图知,随着温度升高,NO的平衡转化率减小,即温度升高,反应2NOO22NO2的平衡逆向移动,说明该反应为放热反应,H0,所以K2000,正确。答案

    13、BD1(2019唐山调研)在一定条件下,将一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空恒容容器中(固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)。下列叙述一定能说明该反应达到平衡状态的是()混合气体的密度不再改变;容器中的压强不再改变;混合气体的平均相对分子质量不再改变;氨气的体积分数不变;v(NH3)v(CO2)21;反应物不再转化为生成物A B C D解析平衡的标志为“变量不变”:由于恒容,而该反应是气体质量和分子数增多的反应,所以密度和压强均为变量,所以正确;由于反应物为固体,且从正反应开始,所以生成的NH3与CO2的量之比恒为21,因此混

    14、合气体的平均相对分子质量和氨气的体积分数为不变量,因此错误;要想通过速率说明反应达到平衡,则应能体现v正v逆,即应为v正(NH3)v逆(CO2)21,因此错误;平衡时正逆反应并未停止,错误。答案C2(2019北京海淀区期中)将5 mL 0.005 molL1 FeCl3溶液和5 mL 0.015 molL1 KSCN溶液混合,达到平衡后溶液呈红色。再将混合液等分为5份,分别进行如下实验:实验:滴加4滴水,振荡实验:滴加4滴饱和FeCl3溶液,振荡实验:滴加4滴1 molL1 KCl溶液,振荡实验:滴加4滴1 molL1 KSCN溶液,振荡实验:滴加4滴6 molL1 NaOH溶液,振荡下列说法

    15、不正确的是()A对比实验和,为了证明增加反应物浓度,平衡正向移动B对比实验和,为了证明增加生成物浓度,平衡逆向移动C对比实验和,为了证明增加反应物浓度,平衡正向移动D对比实验和,为了证明减少反应物浓度,平衡逆向移动解析该可逆反应为Fe33SCNFe(SCN)3,Fe3、SCN的浓度对平衡有影响,而Cl、K的浓度对平衡无影响。实验为对照实验,对比实验和,相当于在的基础上增大Fe3的浓度,平衡正向移动,A项正确;对比实验和,滴加水和滴加KCl溶液效果等同,平衡不发生移动,B项错误;对比实验和,相当于在的基础上增大SCN的浓度,平衡正向移动,C项正确;Fe3能和OH反应,对比实验和,相当于在的基础上

    16、减小Fe3的浓度,平衡逆向移动,D项正确。答案B分析化学平衡移动的一般思路改变条件考点三化学平衡常数、转化率及化学平衡计算1化学平衡常数(1)化学平衡常数K的大小只与温度有关,K105时,可以认为该反应已经进行完全。(2)对于可逆化学反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)在一定温度下达到化学平衡时,K。可用压强平衡常数表示:Kpp(C)为平衡时气体C的分压(3)依据化学方程式计算平衡常数同一可逆反应中,K正K逆1。同一方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小n倍,则新平衡常数K与原平衡常数K间的关系是:KKn或K。几个可逆反应方程式相加,得总方程式,则总反应的平衡常数等于分步反应平衡常数之积;

    17、方程式相减所得反应的平衡常数为两个平衡常数之比。水溶液中进行的反应,必须拆成离子方程式再计算平衡常数。2转化率、产率及分压的计算反应物转化率100%产物的产率100%分压总压物质的量分数3转化率变化规律对于反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g):(1)增加A的量,平衡正向移动,B的转化率增大,A的转化率减小。(2)若按原比例同倍数地增加反应物A和B的量,则平衡向正反应方向移动,反应物的转化率与气体反应物的化学计量数有关:若mnpq,A、B的转化率都不变;若mnpq,A、B的转化率都增大;若mnT1),平衡常数为10,可知该反应为放热反应思路点拨与压强结合考查Kp时,注意知识的迁移及对新信

    18、息的接收,并结合化学平衡常数、转化率的表达式准确计算。解析设反应达平衡时,C的浓度为2x molL1,则2A(g)B(g)2C(g)起始(molL1) 0.40 0.96 0变化(molL1) 2x x 2x平衡(molL1) 0.402x 0.96x 2x,解得x0.16,A的平衡转化率为100%80%,A正确;平衡时,K20,A、B、C的平衡分压分别为p、p、p,则Kp,B项正确;保持体积不变,混合气体中再充入0.08 mol C和0.20 mol B,则C和B的浓度分别为0.40 molL1和1.00 molL1,故Qc25K,反应逆向移动,C项错误;温度升高,K减小,可知平衡逆向移动,

    19、则该反应为放热反应,D项正确。答案C1(2019湖南H11教育联盟联考)一定温度下,在容积为2 L的密闭容器中发生反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),部分数据见下表(表中t2t1):01.200.6000t10.80t20.20下列说法正确的是()A反应在t1 min内的平均速率为v(H2)molL1min1B平衡时,CO的转化率为66.67%C该温度下反应的平衡常数为1.00D其他条件不变,若起始时n(CO)0.60 mol,n(H2O)1.20 mol,则平衡时n(CO2)0.20 mol解析本题考查化学反应速率、平衡常数、平衡转化率的计算。由表中数据可知,反应在t1 mi

    20、n内消耗0.40 mol CO(g)和0.40 mol H2O(g),同时生成0.40 mol H2,则有v(H2) molL1min1,A错误;在t1 min内消耗0.40 mol H2O(g),此时剩余0.20 mol H2O(g),而t2 min时n(H2O)仍为0.20 mol,则t1 min时该反应达到平衡状态,故平衡时CO的转化率为100%33.33%,B错误;据“三段式”法计算:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)起始浓度/(molL1) 0.60 0.30 0 0转化浓度/(molL1) 0.20 0.20 0.20 0.20平衡浓度/(molL1) 0.40 0.10

    21、 0.20 0.20则该温度下反应的平衡常数K1.00,C正确;若起始时n(CO)0.60 mol,n(H2O)1.20 mol,反应温度不变,平衡常数不变,与起始时n(CO)1.20 mol,n(H2O)0.60 mol达到平衡时生成物的浓度相等,则在达到平衡时,n(CO2)0.40 mol,D错误。答案C2(2019郑州模拟)已知可逆反应:X(g)2Y(g)Z(g)H0.125 molL1,D项错误。答案A(1)涉及化学平衡常数考查中应注意的问题固体物质、纯液体物质、在水溶液中进行的反应中的H2O不列入平衡常数的计算表达式中;气体反应、有机反应中的H2O的浓度要列入平衡常数的计算表达式中。

    22、平衡常数(K)式中的浓度是平衡状态时物质的量浓度,而浓度商(Q)式中的浓度是任意时刻的物质的量浓度。(2)反应aA(g)bB(g)cC(g)dD(g)的转化率分析若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。若只增加A的量,平衡向正反应方向移动,B的转化率增大,但A的转化率减小。 “四步”突破速率、平衡图像题速率、平衡图像题是化学理论综合题中最容易失分的题,打破了传统的速率平衡图像模式,反应体系不再局限于气相反应,引入了更多的液相反应,纵坐标和横坐标不再局限于时间、温度、压强、速率、转化率等物理量,而是引入了更多的变量,如两种物质的物质的量之比、气体分压的负对数等,

    23、使得图像更新颖、信息容量更大、题目难度更大。1基本图像的类型与分析(1)速率变化图像反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)H0。反应速率时间(vt)图像中,在平衡后的某时刻t1改变某一条件后,v正与v逆的变化有两种情况:v正、v逆同时突变v正、v逆之一渐变(2)平衡移动图像反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),mnpq,且H0。速率时间图注意断点t1时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大;t2时升高温度,对任何反应,正反应和逆反应速率均增大,吸热反应的正反应速率增大较快;t3时减小压强,容器容积增大,浓度变小,正反应速率和逆反应速率均减小;t4

    24、时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大。转化率(或含量)时间图先拐先平甲表示压强对反应物转化率的影响,对于气体反应物化学计量数之和大于气体生成物化学计量数之和的反应,压强越大,反应物的转化率越大;乙表示温度对反应物转化率的影响,对于吸热反应,温度越高,反应物的转化率越大;丙表示催化剂对反应物转化率的影响,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应物的转化率。恒压(温)线定一议二分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线,即为等压线或等温线,然后分析另一条件变化对该反应的影响。2特殊图像的类型与分析(1)对于化学反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正v逆;M

    25、点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应Hv逆;则L线的右下方(F点),v正v逆。【典例】(2019湖南名校联考)向密闭容器中投入一定量乙苯发生如下反应:测得乙苯的转化率与条件变化的关系如图所示:下列说法正确的是()A上述反应中,HT2,温度升高,乙苯的转化率增大,反应正向进行,则正反应是吸热反应,A项错误;曲线b、d达到平衡的时间基本相同,但曲线d对应的转化率大于曲线b,平衡正向移动,正反应是气体分子数增大的反应,故曲线b对应的压强大于曲线d,B项错误;a点未平衡,向正反应方向进行,正反应速率大于逆反应速率,C项

    26、错误;曲线b先达到平衡,说明反应速率较大,曲线b和曲线c的转化率相等,说明平衡不移动,可能是加入了催化剂,D项正确。答案D速率、平衡图像题的分析方法(1)认清坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意义,并与有关原理相结合。(2)看清起点,分清反应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点为起点。 (3)看清曲线的变化趋势,注意渐变和突变,分清正、逆反应,从而判断反应特点。(4)注意终点。例如,在浓度时间图像上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。(5)先拐先平数值大。例如,在转化率时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理

    27、可得该曲线对应的温度高、浓度大或压强大。(6)定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。 1(2019重庆市七校联考)将H2和CO2按物质的量之比为21通入一密闭容器中,在一定条件下合成乙烯:6H2(g)2CO2(g)CH2=CH2(g)4H2O(g)。温度对CO2的平衡转化率和催化剂的催化效率的影响如图所示。下列说法不正确的是()AM点H2的体积分数为11.1%B生成乙烯的速率:v(M)v(N)C250左右催化剂的催化效率最高D温度越高,CO2的体积分数越高解析M点CO2的平衡转化率为50%,设通入的CO2为a mol,则通入的H2为2a mol,反应的CO2为0

    28、.5a mol,反应的H2为1.5a mol,生成乙烯0.25a mol,生成H2O a mol,故M点H2的体积分数为100%22.2%,A项错误;M点的温度比N点高,且M点对应温度下催化剂的催化效率最高,故生成乙烯的速率:v(M)v(N),B项正确;由题给图像可知250左右催化剂的催化效率最高,C项正确;由题给图像可知,随着温度升高CO2的平衡转化率降低,即升高温度可使平衡逆向移动,则温度越高,CO2的体积分数越高,D项正确。答案A2(2019黑龙江省第三次联考)工业上用丁烷催化脱氢制备丁烯:C4H10(g)C4H8(g)H2(g)(正反应吸热)。将丁烷和氢气以一定的配比通过填充有催化剂的

    29、反应器(氢气的作用是活化催化剂),反应的平衡转化率与温度、压强有关,产率与投料比、温度有关,如图甲、乙、丙所示。下列判断不正确的是()A由图甲可知,x小于0.1B由图乙可知,丁烯产率先增大后减小,减小的原因是氢气是产物之一,随着增大,逆反应速率减小C由图丙可知丁烯产率在590之前随温度升高而增大的原因可能是温度升高平衡正向移动D由图丙可知,丁烯产率在590之后快速降低的主要原因为丁烯高温分解生成副产物解析该反应是一个气体分子数增大的反应,增大压强,平衡逆向移动,则丁烷的平衡转化率减小,由题图甲可知,x小于0.1,A项正确;氢气浓度增大,逆反应速率增大,B项错误;该反应的正反应为吸热反应,升高温

    30、度平衡正向移动,故丁烯产率在590之前随温度升高而增大的原因可能是温度升高平衡正向移动,C项正确;由题图丙可知,丁烯产率在590之后快速降低的主要原因是丁烯高温分解生成了副产物,D项正确。 答案B专题强化训练(七)能力练(20分钟)一、选择题1(2019长春市质量监测一)在一定温度和压强下,往容积可变的密闭容器中通入物质的量相等的X、Y气体,发生反应:X(g)3Y(g)2Z(g)Hm kJmol1(m0)。下列说法正确的是()A密闭容器的体积保持不变,说明反应已达到平衡B密闭容器中X的体积分数不变,说明反应已达到平衡C反应达到平衡时,X和Y的转化率相等D反应达到平衡时,放出的热量不可能为m k

    31、J解析该反应为气体分子数发生变化的反应,一定温度和压强下,当容器体积不变时,说明反应已达平衡,A项正确;设X和Y起始的物质的量均为a mol,反应进行到某时刻,X转化x mol,则Y转化3x mol,此时X的物质的量为(ax)mol,Y为(a3x)mol,Z为2x mol,X的体积分数为,该值始终不变,所以X的体积分数不变时不能表明反应已达平衡,B项错误;相同条件下,X和Y的转化量不等,又二者起始投入量相等,则平衡时X和Y的转化率肯定不相等,C项错误;因X和Y起始投入量未知,故平衡时反应放出的热量可能达到m kJ,D项错误。答案A2. (2019合肥市质检二)在恒温密闭容器中发生反应:CaCO

    32、3(s)CaO(s)CO2(g)H0,反应达到平衡后,t1时缩小容器体积,x随时间(t)变化的关系如图所示。x不可能是()Av逆(逆反应速率) B(容器内气体密度)Cm(容器内CaO质量) DQc(浓度商)解析t1时缩小容器体积,压强增大,v逆瞬时增大,增大压强,平衡逆向移动,故v逆逐渐减小,A项不符合题意;容器内只有CO2一种气体,缩小容器体积,气体密度瞬时增大,随着平衡逆向移动,CO2的质量逐渐减小,容器内气体密度也逐渐减小,B项不符合题意;缩小容器体积,容器内CaO的质量瞬时不变,随着平衡逆向移动,CaO的质量逐渐减小,C项符合题意;浓度商Qcc(CO2),缩小容器体积,CO2的浓度瞬时

    33、增大,随着平衡逆向移动,CO2的浓度逐渐减小,则浓度商Qc也先瞬时增大,后逐渐减小,D项不符合题意。答案C3(2019湖南六校联考)碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC)是一种应用前景广泛的材料。在密闭容器中按n(CH3OH)n(CO2)21投料直接合成DMC:2CH3OH(g)CO2(g)CH3OCOOCH3(g)H2O(g)。一定条件下,平衡时CO2的转化率如图所示。下列说法不正确的是()A该反应的正反应为放热反应B压强:p2p1CX点对应的平衡常数为0.5DX、Y、Z三点对应的初始反应速率的关系为ZYX解析在同一压强下,升高温度,二氧化碳的平衡转化率减小,说明平衡逆向移动,因此该

    34、反应属于放热反应,A正确。对该反应,增大压强,平衡正向移动,二氧化碳的平衡转化率增大,对比X、Y两点可知,压强:p2p1,B正确。因为该反应在反应前后气体分子数不相等,容器的体积未知,所以无法计算反应的平衡常数,C错误。X、Y、Z三点中,Z点的温度最高、压强最大,所以Z点初始反应速率最快;X、Y两点的温度相同,但Y点的压强大于X点,所以Y点的初始速率大于X点,综上可知X、Y、Z三点对应的初始反应速率关系为ZYX,D正确。答案C4(2019洛阳第二次联考)已知化学反应:NO2CONOCO2,当t250时,vkc(NO2)c(CO)。以上两式中v为反应速率,k为速率常数(一定温度下为定值)。下列叙

    35、述正确的是()A当NO2和CO的浓度相等时,升高或降低温度,反应速率不变B因反应前后气体分子数目不变,故改变压强反应速率不变C增大NO2的浓度为原来的2倍,反应速率一定变为原来的4倍D当温度低于250时,改变CO的浓度,反应速率基本不变解析升高温度,反应速率加快,降低温度,反应速率减慢,A项错误;该反应前后气体分子数目不变,改变压强,平衡不移动,但反应速率对应改变,B项错误;增大NO2的浓度为原来的2倍,若t250,根据vkc(NO2)c(CO)可知,反应速率变为原来的2倍,C项错误;当温度低于250时,根据vkc2(NO2)可知,一定温度下,反应速率只与c(NO2)有关,改变CO的浓度,反应

    36、速率基本不变,D项正确。答案D5(2019河北省名校联考)以CO2和NH3为原料,通过反应:2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(l)H2O(l)合成尿素。该反应的平衡常数和温度的关系如下表;在一定温度和压强下,原料气中NH3和CO2的物质的量之比(氨碳比)与CO2平衡转化率()的关系如下图所示。t/165175185195K111.974.150.634.8下列说法正确的是()A图中B点处NH3的平衡转化率为32%B该反应平衡常数的表达式为C该反应中反应物的总键能大于生成物的总键能D氨碳比越高,合成CO(NH2)2时NH3的转化率越高解析对B点,设CO2起始物质的量为m mol,则NH

    37、3起始物质的量为4m mol,根据三段式有 2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(l)H2O(l)起始/mol 4m m转化/mol 1.28m 0.64m平衡/mol 2.72m 0.36m所以图中B点处NH3的平衡转化率为100%32%,A项正确;由于该反应中CO(NH2)2和H2O均为液态,故平衡常数表达式应为,B项错误;根据表中数据可知,温度升高平衡常数减小,说明升高温度会使平衡逆向移动,所以该反应的正反应为放热反应,则该反应中反应物的总键能小于生成物的总键能,C项错误;增大氨碳比,相当于增加氨气的浓度,根据勒夏特列原理知,虽然平衡向正反应方向移动,但氨气的转化率降低,D项错误。

    38、答案A6(2019湖北八校联考)已知:2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3分别在0和20下反应,测得其转化率()随时间(t)变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A曲线表示20时的转化反应B升高温度能提高反应物的平衡转化率C在a点时,曲线和表示反应的化学平衡常数相等D化学反应速率的大小顺序为:dbc解析根据“先拐先平数值大”可知,曲线先达到平衡状态,因此曲线对应的温度较高,曲线表示20时的转化反应,A项错误;曲线温度较高,但平衡转化率较低,故升高温度能降低反应物的平衡转化率,B项错误;a点时,虽然曲线和表示的CH3COCH3的转化率相等,但

    39、化学平衡常数仅与温度有关,对应温度不同,平衡常数不相等,C项错误;d、b点处温度比c点处高,反应速率比c点快,d点处比b点处转化率低,故d点处反应物浓度大,反应速率快,故化学反应速率的大小顺序为:dbc,D项正确。答案D7(2019保定一模)下列图示与对应的叙述相符的是()A图1表示反应CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g)的能量变化,使用催化剂可改变EbEa的值B图2在密闭容器中发生可逆反应:A(g)2B(g)2C(g)H0,其他条件不变,改变温度,若p1p2,纵坐标表示A的转化率C由图3知,t3时采取增大反应体系压强的措施D图4在恒容密闭容器中通入X并发生反应:2X(g)Y(g)

    40、HT2,温度升高,平衡向左移动,吸收热量,所以W点放出的热量大于M点放出的热量,故D正确。答案D二、非选择题8(2019开封市定位考试)羰基硫(COS)是全球硫循环的重要中间体,也是有机合成中的重要原料,是化学工作者重要的研究对象。已知:.COS(g)H2(g)H2S(g)CO(g)H117 kJmol1;.COS(g)H2O(g)H2S(g)CO2(g)H235 kJmol1;回答下列问题:(1)反应CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)的H_。(2)在充有催化剂的恒压密闭容器中进行反应。设起始充入的n(H2)n(COS)m,相同时间内测得COS转化率与m和(T)的关系如图所示。m1_

    41、(填“”、“m2。T0前,升温,正反应速率加快,COS转化率增大;当温度高于T0时,有副反应发生,可导致反应物的转化率减小,A项符合题意;该反应的H不变,不影响反应物的转化率,B项不符合题意;虽然催化剂对平衡移动无影响,但催化剂活性降低后,反应可能停止,可导致反应物的转化率减小,C项符合题意;逆反应速率增大的倍数小于正反应速率增大的倍数,平衡正向移动,反应物转化率增大,D项不符合题意。(3)判断化学反应是否达到平衡状态,可通过观察正反应速率和逆反应速率是否相等、混合物中各组分的浓度是否变化等来确定;c(H2S)和c(CO)相等不能说明反应达到平衡状态,A项错误;H2的正反应速率与H2S的逆反应

    42、速率相等能说明反应达到平衡状态,B项正确;该恒容密闭容器中全部为气体,气体质量始终不变,体积不变,则密度始终不变,密度保持不变不能说明反应达到平衡状态,C项错误;该反应在反应前后气体分子数不变,质量不变,混合气体的平均摩尔质量始终不变,故混合气体平均摩尔质量不变不能说明反应达到平衡状态,D项错误;COS浓度保持不变,能说明反应达到平衡状态,E项正确。(4)5 min末反应达到平衡,测得COS的转化率为80%,则 COS(g)H2O(g)H2S(g)CO2(g)开始/mol 5 5 0 0转化/mol 580% 580%580% 580%平衡/mol 1 1 4 4v(H2S)0.4 molL1

    43、min1。K16。其他条件相同时,要使COS的平衡转化率降低,可采用升高温度的方法;使反应速率加快,可采用缩小容器容积、升高温度、加入一定量H2O(g)等方法,综合分析,可采用升高温度的方法,答案选B。答案(1)18 kJmol1(2)AC(3)BE(4)0.4 molL1min116B拔高练(25分钟)一、选择题1(2019湖北重点中学联考)工业上利用Ga与NH3在高温条件下合成固态半导体材料氮化镓(GaN)的同时有氢气生成。反应中,每生成3 mol H2放出30.8 kJ的热量。在恒温恒容密闭体系内进行上述反应,下列有关表达正确的是()A图像中如果纵轴为正反应速率,则t时刻改变的条件可以为

    44、升温或加压B. 图像中纵轴可以为镓的转化率C. 图像中纵轴可以为化学反应速率D. 图像中纵轴可以为体系内混合气体的平均相对分子质量解析升温或加压均能加快化学反应速率,即升温或加压正反应速率均加快,A项正确;增大压强,平衡逆向移动,Ga的转化率降低,B项错误;镓是固体,增大镓的质量,对化学反应速率无影响,C项错误;温度相同时,加压,平衡逆向移动,混合气体的平均相对分子质量增大,压强相同时,升温,平衡逆向移动,混合气体的平均相对分子质量增大,D项错误。答案A2. (2019成都摸底测试)一定温度下,在一密闭容器中发生反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g),c(SO2)随时间(t)变化如图所示

    45、。400时压强对SO2的转化率的影响如表。0.1 MPa0.5 MPa1 MPa10 MPa99.2%99.6%99.7%99.9%下列说法正确的是()Aa点的v逆大于b点的v逆Bt2时刻改变的条件一定是增大c(SO2)C化学平衡常数d点与e点相等D硫酸工业中,SO2催化氧化制SO3时采用高压提高生产效益解析a点时平衡向正反应方向进行,b点时反应达到平衡状态,从a点到b点,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故a点的v逆小于b点的v逆,A项错误;t2时c(SO2)突然增大,随后逐渐减小,说明平衡向正反应方向移动,故t2时刻改变的条件可以是增大c(SO2),还可以是增大压强,B项错误;化学平

    46、衡常数只与温度有关,反应温度不变,平衡常数不变,因此d点和e点的化学平衡常数相等,C项正确;根据表中提供的数据可知,增大压强对SO2的转化率影响不大,但增大压强,对工业设备要求高,同时生产成本增大,因此硫酸工业中,SO2催化氧化制SO3时采用高压不能提高生产效益,D项错误。答案C3(2019河北名校联盟2月联考)下列有关平衡移动的方向以及转化率的变化判断正确的是()解析A项,反应平衡后再充入一定量NO2,平衡正向移动,此时NO2的总量以及转化量均增大,但恒容条件通入气体相当于在恒压基础上加压,NO2转化率减小,错误。B项,反应平衡后再充入一定量NO,平衡正向移动,Cl2的转化率增大,NO的转化

    47、率减小,错误。C项,充入少量N2O4,反应(2)向右移动,吸热导致体系温度降低,反应(1)向右移动,故CO2和H2转化率增大,而N2O4转化率可由“相当于在恒压基础上加压”来分析,所以N2O4转化率减小,正确。D项,反应平衡后再充入少量CO(g),平衡向右移动,Ni的转化率增大,但由于K不变,所以c(CO)不变,可认为所加CO完全转化为生成物Ni(CO)4,CO的转化率增大,错误。答案C4. (2019河北衡水七调)N2O5为新型硝化剂。一定条件下可发生反应2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)H0,在温度为T1、T2时,一定量的N2O5在密闭容器中发生反应,平衡时体系中NO2的体积分数随压

    48、强的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()AA、C两点的反应速率:ACBA、C两点气体的颜色:A深,C浅CA、B、C三点的平衡常数大小关系:KAKCKBDA、C两点气体的平均相对分子质量:AC解析A项,A、C两点温度相同,所以影响二者速率的因素是压强,C点压强大,反应速率快,错误。B项,易因平衡逆向移动而判断A颜色深。气体颜色取决于NO2的浓度,由图像可知,C点平衡压强大,与A点相比可看作平衡会逆向移动,但根据勒夏特列原理,平衡移动只能减弱这种改变,不能消除这种改变,故C点颜色更深,错误。C项,由于A、C两点温度相同,所以K值相同;温度升高,平衡正向移动,NO2的体积分数增大,由A、B两点可知

    49、,T2T1,则KAKB,正确。D项,由图像可知,A、C两点都在等温线上,C点压强大,增大压强,化学平衡逆向移动,C点时气体的物质的量小,混合气体的总质量不变,则平衡相对分子质量大,即AC,错误。答案C5(2019福州市质量检测)在恒温恒容密闭容器中分别充入X、Y、Z三种气体,一定条件下发生反应,各物质浓度随时间的变化关系如图a所示。若从t2开始,之后每个时刻只改变一个且不同的条件,物质Z的正、逆反应速率随时间的变化关系如图b所示。下列说法不正确的是()A0t1 min内X与Y的平均反应速率之比为32Bt2 min时改变的条件可能是压强或催化剂C该反应的正反应为放热反应D该反应中Z一定为产物解析

    50、0t1 min内X与Y的平均反应速率之比等于浓度的变化量之比,即为(0.150.06)(0.110.05)32,故A项正确;t1t2 min阶段、t2t3 min阶段与t4t5 min阶段正逆反应速率都相等,每个时刻只改变一个且不同的条件,t2t3 min阶段与t4t5 min阶段反应速率加快且平衡不移动,说明t2 min或t4 min时分别使用了催化剂或加压,且反应前后气体体积不变,故B项正确;t3 min时改变的条件为降低反应温度,平衡逆向移动,说明正反应吸热,故C项错误;每个时刻只改变一个且不同的条件,t2t3 min阶段与t4t5 min阶段反应速率加快且平衡不移动,说明分别是使用了催

    51、化剂或加压,则反应前后气体分子数不变,0t1 min内,X减少0.09 molL1,Y增大0.06 molL1,所以Z一定是生成物,故D项正确。答案C6. (2019长沙一模)一定温度下,密闭容器中进行反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0。实验测得:v正k正c2(NO2),v逆k逆c2(NO)c(O2),k正、k逆为速率常数,只受温度影响。实验数据如下:下列说法正确的是()A达平衡时,容器与容器中的总压强之比为45B达平衡时,容器中比容器中的大C达平衡时,容器中NO的体积分数大于50%D当温度改变为T2时,若k正k逆,则T2T1解析容器2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始量(m

    52、ol/L) 0.6 0 0变化量(mol/L) 0.4 0.4 0.2平衡量(mol/L) 0.2 0.4 0.2可以求出平衡常数K0.8,平衡时气体的总物质的量为0.8 mol,其中NO的体积分数为50%,1。在平衡状态下,v正v逆,所以k正c2(NO2)k逆c2(NO)c(O2),K0.8。根据容器的起始投料,QcK,反应向逆反应方向移动,所以容器达平衡时,一定小于1,B项错误;若容器在t时刻,NO的体积分数为50%,设O2的变化量为y mol/L,则有 2NO2(g)2NO(g) O2(g)起始量(mol/L) 0 0.5 0.35变化量(mol/L) 2y 2y yt时刻的量(mol/

    53、L) 2y 0.52y 0.35y则0.52y2y0.35y,解得y0.05,Qc4.8K,反应继续向逆反应方向进行,NO进一步减少,平衡时NO的体积分数小于50%,C项错误;温度为T2时,K210.8,因为正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,化学平衡常数变大,所以T2T1,D项正确。答案D二、非选择题8(2019河北唐山调研)氨气是工业制硝酸的主要原料之一,催化氧化步骤中发生的主要反应如下:.4NH3(g)5O2(g)4NO(g)6H2O(g)H906 kJmol1.4NH3(g)3O2(g)2N2(g)6H2O(g)H1266 kJmol1将固定比例的NH3和O2的混合气体以一定流速

    54、通过填充有催化剂的反应器,反应产率与温度的关系如图1所示。(1)催化氧化步骤中,最适宜的温度为_(填“T1”或“T2”)。(2)温度低于T1时,NO的产率较低的原因为_。(3)温度高于T2时,NO的产率降低的可能原因为_(填标号)。A催化剂活性降低 B平衡常数减小C反应活化能增大 D氨气溶于水(4)T3(T3T2)时,向20 L恒容密闭容器中充入2 mol NH3和2.75 mol O2,发生反应。反应过程中各物质的物质的量随时间(t)的变化关系如图2所示。T3时,该反应的平衡常数K_;5 min时,改变了某一外界条件,所改变的条件可能为_。解析(1)工业制硝酸时,催化氧化步骤是为了将NH3转

    55、化为NO,根据图1知,T2时NO的产率最高,故该步骤最适宜的温度为T2。(2)温度较低时,反应速率慢,同时部分反应物生成N2,因此NO的产率较低。(3)高于T2时NO的产率降低,可能原因为催化剂活性降低或平衡逆向移动,平衡常数减小。 (4)根据图2知,T3反应达平衡时,NH3的物质的量为1 mol,O2的物质的量为1.5 mol,NO的物质的量为1 mol,H2O的物质的量为1.5 mol,则平衡常数K0.075。根据图2知,5 min瞬间各物质的物质的量不变,根据5 min后各物质物质的量的变化之比可知,NO、H2O的物质的量减少,NH3、O2的物质的量增加,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应为气体分子数减小的吸热反应,故改变的条件可能为升高温度。答案(1)T2(2)温度较低时,反应速率慢,同时部分反应物生成N2(3)AB(4)0.075升高温度

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