2021高考化学苏教版一轮(江苏专用)教师用书:专题11 第36讲 分子的空间结构与物质的性质 WORD版含解析.docx
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- 2021高考化学苏教版一轮江苏专用教师用书:专题11 第36讲 分子的空间结构与物质的性质 WORD版含解析 2021 高考 化学 苏教版 一轮 江苏 专用 教师 专题 11 36 分子 空间结构
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1、第36讲分子的空间结构与物质的性质目标要求1.微粒间的相互作用:(1)认识物质是由原子、离子、分子等微粒构成的,微粒之间存在不同类型的相互作用。根据微粒的种类及微粒之间的相互作用,认识物质的性质与微观结构的关系。(2)认识离子键、共价键的本质。结合常见的离子化合物和共价分子的实例,认识物质的构成微粒、微粒间相互作用与物质性质的关系。知道配位键的特点,认识简单的配位化合物的成键特征,了解配位化合物的存在和作用。(3)认识分子间存在相互作用,知道范德华力和氢键是两种常见的分子间作用力,了解分子内氢键和分子间氢键在自然界中的广泛存在及重要作用。2.共价键的本质和特征:认识原子间通过原子轨道重叠形成共
2、价键,了解共价键具有饱和性和方向性。知道根据原子轨道的重叠方式,共价键可分为键和键等类型;知道共价键可分为极性和非极性共价键。共价键的键能、键长和键角可以用来描述键的强弱和分子的空间结构(删除等电子原理)。3.分子的空间结构:(1)结合实例了解共价分子具有特定的空间结构,并可运用相关理论和模型进行解释和预测。知道分子的结构可通过波谱、晶体X射线衍射等技术进行测定。(2)知道分子可以分为极性分子和非极性分子,知道分子极性与分子中键的极性、分子的空间结构密切相关。结合实例初步认识分子的手性对其性质的影响。1本质在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。2特征具有饱和性和方向性。3分类分类依据类型形
3、成共价键的原子轨道重叠方式键电子云“头碰头”重叠键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一对共用电子对双键原子间有两对共用电子对三键原子间有三对共用电子对特别提醒(1)只有两原子的电负性相差不大时,才能形成共用电子对,形成共价键,当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时,不会形成共用电子对,而形成离子键。(2)同种非金属元素原子间形成的共价键为非极性键,不同种非金属元素原子间形成的为极性键。理解应用有以下物质:HF,Cl2,H2O,N2,C2H4,C2H6,H2,H2O2,HCN(HCN)。只有键的是
4、_(填序号,下同);既有键,又有键的是_;含有由两个原子的s轨道重叠形成键的是_;含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成键的是_;含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成键的是_。答案4键参数(1)概念(2)键参数对分子性质的影响键能越大,键长越短,分子越稳定。理解应用试根据下表回答问题。某些共价键的键长数据如下所示:共价键键长(nm)CC0.154C=C0.133CC0.120CO0.143C=O0.122NN0.146N=N0.120NN0.110根据表中有关数据,你能推断出影响共价键键长的因素主要有哪些?其影响的结果怎样?答案原子半径、原子间形成的共用电子对数目。形
5、成相同数目的共用电子对,原子半径越小,共价键的键长越短;原子半径相同,形成共用电子对数目越多,键长越短。5等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。确定等电子体的方法(举例):变换过程中注意电荷变化,并伴有元素种类的改变序号方法示例1竖换:把同族元素(同族原子价电子数相同)上下交换,即可得到相应的等电子体CO2与CS2 O3和SO22横换:换相邻主族元素,这时候价电子发生变化,再通过得失电子使价电子总数相等N2与CO3可以将分子变换为离子,也可以将离子变换为分子O3与NO CH4与NH CO与CN理解应用
6、与CCl4互为等电子体的分子或离子有_等。答案SiCl4、CBr4、SO、CF4(合理即可)(1)共价键的成键原子只能是非金属原子()(2)在任何情况下,都是键比键强度大()(3)分子的稳定性与分子间作用力的大小无关()(4)ss 键与sp 键的电子云形状对称性相同()(5)键能单独形成,而键一定不能单独形成()(6)键可以绕键轴旋转,键一定不能绕键轴旋转()(7)碳碳叁键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍()(8)键长等于成键两原子的半径之和()题组一共价键的类别及判断1下列关于键和键的理解不正确的是()A含有键的分子在进行化学反应时,分子中的键比键活泼B在有些分子中,共价键可能
7、只含有键而没有键C有些原子在与其他原子形成分子时只能形成键,不能形成键D当原子形成分子时,首先形成键,可能形成键答案B解析同一分子中的键不如键牢固,反应时比较容易断裂,A项正确;在共价单键中只含有键,而含有键的分子中一定含有键,B项错误、D项正确;氢原子、氯原子等跟其他原子形成分子时只能形成键,C项正确。2含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族,请填写下列空格。(1)CH4中的化学键从形成过程来看,属于_(填“”或“”)键,从其极性来看属于_键。(2)已知CN与N2结构相似,推算HCN分子中键与键数目之比为_。(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键,且每个碳原子最外层都满足
8、8电子稳定结构,则C60分子中键的数目为_。(4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的结构式为,每个COCl2分子内含有的键、键数目为_。A4个键 B2个键、2个键C2个键、1个键 D3个键、1个键答案(1)极性(2)11(3)30(4)D题组二键参数及应用3(2020深圳期末)下列物质性质的变化规律,与共价键的键能大小有关的是()AF2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高BHF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强C金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅DNaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低答案C解析A项,F2、Cl2、Br2、I2属于分子晶体,影响熔沸点的
9、因素是分子间作用力的大小,物质的相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔、沸点越高,与共价键的键能大小无关,错误;B项,HF、HI、HBr、HCl属于共价化合物,影响稳定性的因素是共价键,共价键的键能越大越稳定,与共价键的键能大小有关,但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱,错误;C项,金刚石、晶体硅属于原子晶体,原子之间存在共价键,原子半径越小,键能越大,熔沸点越高,与共价键的键能大小有关,正确;D项,NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体,离子半径越大,键能越小,熔沸点越低,与共价键的键能大小无关,错误。4(2019南京期末)已知几种共价键的键能如下:化学键HNNNClCl
10、HCl键能/kJmol1391946243431下列说法错误的是()A键能:NNN=NNNBH(g)Cl(g) =HCl(g)H431 kJmol1CHN键能小于HCl键能,所以NH3的沸点高于HClD2NH3(g)3Cl2(g) =N2(g)6HCl(g) H457 kJmol1答案BC解析A项,叁键键长小于双键键长小于单键键长,键长越短,键能越大,所以键能:NNN=NNN,正确;B项,H(g)Cl(g) =HCl(g)的焓变为HCl键能的相反数,则H431 kJmol1,错误;C项,NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键,而HCl不能,键能不是主要原因,错误;D项,根据HE(反应
11、物)E(生成物),则2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g)H6E(NH)3E(ClCl)E(NN)6E(HCl)457 kJmol1,正确。题组三等电子原理5按要求回答下列问题(1)CaCN2中阴离子为CN,与CN互为等电子体的分子有N2O和_(填化学式),由此可以推知CN的空间构型为_。(2)已知ClO为V形,中心氯原子周围有四对价层电子。写出一个ClO的等电子体:_。(3)已知CS2与CO2分子结构相似,CS2的电子式是_。(4)H3O的空间构型为_。(5)CO与N2结构相似,CO分子内键与键的个数之比为_。答案(1)CO2直线形(2)Cl2O(或OF2)(3) (4)三角
12、锥型(5)126等电子体的结构相似、物理性质相近,称为等电子原理。如N2和CO为等电子体。下表为部分元素等电子体分类、立体构型表。等电子体类型代表物质空间构型四原子24电子等电子体SO3平面三角形四原子26电子等电子体SO三角锥型五原子32电子等电子体CCl4四面体型六原子40电子等电子体PCl5三角双锥型七原子48电子等电子体SF6八面体型试回答:(1)写出下面物质分子或离子的空间构型:BrO_,CO_,ClO_。(2)由第2周期元素组成,与F2互为等电子体的离子有_。(3)SF6的空间构型如图1所示,请再按照图1的表示方法在图2中表示OSF4分子中O、S、F原子的空间位置。已知OSF4分子
13、中O、S间为共价双键,S、F间为共价单键。答案(1)三角锥型平面三角形正四面体型(2)O(3)解析(1)BrO为4原子26电子体,与SO互为等电子体,由表格信息可知二者的空间构型为三角锥型;CO为4原子24电子体,与SO3互为等电子体,由表格信息可知二者的空间构型为平面三角形;ClO为5原子32电子体,与CCl4互为等电子体,由表格信息可知二者的空间构型为正四面体型。(2)F2为双原子14电子体,所以在与F同周期元素中,与F2互为等电子体的离子为O。(3)SF6为7原子48电子体,空间构型为八面体型,OSF4为6原子40电子体,其空间构型为三角双锥型。常见等电子体及空间构型等电子体类型常见等电
14、子体空间构型2原子10电子(价电子,下同)CO、N2、CN、C直线形2原子14电子F2、O、Cl2直线形3原子8电子H2O、H2S、NHV形3原子16电子CO2、N2O、CNO、N、SCN、HgCl2、BeCl2(g)直线形3原子18电子O3、SO2、NOV形4原子8电子NH3、PH3、H3O三角锥型4原子24电子SO3(g)、CO、NO、BF3平面三角形4原子26电子SO、ClO、BrO、IO、XeO3三角锥型5原子8电子CH4、SiH4、NH、BH正四面体型5原子32电子CCl4、SiF4、SiO、SO、ClO、PO正四面体型12原子30电子C6H6、N3B3H6(俗称无机苯)平面六边形7
15、原子48电子AlF、SiF、PF、SF6八面体型1价层电子对互斥理论(1)理论要点价层电子对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。(2)用价层电子对互斥理论推测分子的空间构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。其中:a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数),b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,x是与中心原子结合的原子数。(3)示例分析电子对数键电子对数孤电子对数电子对立体构型分子空间构型实例220直线形直线形CO2330三角形平面三角形BF321V形SO2440四面体型正四面体型C
16、H431三角锥型NH322V形H2O2.杂化轨道理论(1)理论要点当原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。(2)杂化轨道与分子空间构型的关系杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型实例sp2180直线形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928四面体型CH4理解应用 (1)填表序号物质中心原子上的孤电价层电子对数VSEPR模型名称分子或离子空间构型中心原子杂化类型CS2HCHONCl3SOH3O答案02直线形直线形sp03平面三角形平面三角形sp214四面体型三角锥型sp304正
17、四面体型正四面体型sp314四面体型三角锥型sp3(2)比较下列分子或离子中键角大小。H2O_H3O,NH3_NH。SO3_CCl4,CS2_SO2。答案解析H2O与H3O,NH3与NH的中心原子均采用sp3杂化,孤电子对数越多,斥力越大,键角越小。杂化不同,键角不同。3配位键(1)孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。(2)配位键配位键的形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成共价键。配位键的表示:常用“”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如NH可表示为,在NH中,虽然有一个NH键形成过程与其他3个NH键形成过程不同,但是一旦形成之后,4个共价键就完全
18、相同。(3)配合物如Cu(NH3)4SO4配体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空轨道,如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。理解应用Fe(H2O)62与NO反应生成的Fe(NO)(H2O)52中,NO以N原子与Fe2形成配位键。请在Fe(NO)(H2O)52结构示意图的相应位置补填缺少的配体。答案(1)杂化轨道只用于形成键或用于容纳未参与成键的孤电子对()(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键,则该分子一定为正四面体结构()(3)NH3分子为三角锥型,N原子发生sp2杂化()(4)只要分子构型为平面三角形,中心原子均为sp2杂化()(5)中心原子是sp杂化的,
19、其分子构型不一定为直线形()(6)价层电子对互斥理论中,键电子对数不计入中心原子的价层电子对数()题组一价层电子对互斥理论、杂化轨道理论的理解应用1根据价层电子对互斥理论填空:(1)OF2分子中,中心原子上的键电子对数为_,孤电子对数为_,价层电子对数为_,中心原子的杂化方式为_杂化,VSEPR模型为_,分子的空间构型为_。(2)BF3分子中,中心原子上的键电子对数为_,孤电子对数为_,价层电子对数为_,中心原子的杂化方式为_杂化,VSEPR模型为_,分子的空间构型为_。(3)SO分子中,中心原子上的键电子对数为_,孤电子对数为_,价层电子对数为_,中心原子的杂化方式为_杂化,VSEPR模型为
20、_,分子的空间构型为_。答案(1)224sp3四面体型V形(2)303sp2平面三角形平面三角形(3)404sp3正四面体正四面体解析(1)O原子最外层有6个电子,F原子最外层有7个电子。OF2分子中, O和F之间形成单键,中心原子为O原子,与2个F原子形成键,故键电子对数为2,孤电子对数为(62)2222,价层电子对数为键电子对数与孤电子对数之和,即224,中心原子的杂化方式为sp3杂化,VSEPR模型为四面体型,分子的空间构型为V形。(2)B的最外层有3个电子,F的最外层有7个电子。BF3分子中,中心原子上的键电子对数为3,孤电子对数为0,价层电子对数为3,中心原子的杂化方式为sp2杂化,
21、VSEPR模型为平面三角形,分子的空间构型为平面三角形。(3)SO分子中,中心原子为S原子,与4个O原子形成键,故键电子对数为4,孤电子对数为(62)420,价层电子对数为4,中心原子的杂化方式为sp3杂化,VSEPR模型为正四面体,分子的空间构型为正四面体。2为了解释和预测分子的空间构型,科学家提出了价层电子对互斥(VSEPR)模型。(1)利用VSEPR理论推断PO的VSEPR模型是_。(2)有两种活性反应中间体粒子,它们的粒子中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据下面给出的这两种微粒的球棍模型,写出相应的化学式:甲:_;乙:_。(3)按要求写出第2周期非金属元素构成的中性分子的化学式:平面
22、三角形分子:_,三角锥型分子:_,四面体型分子:_。(4)写出SO3常见的等电子体的化学式,一价阴离子:_(写出一种,下同);二价阴离子:_,它们的中心原子采用的杂化方式都是_。答案(1)正四面体结构(2)CHCH(3)BF3NF3CF4(4)NOCOsp23NH3分子中HNH键角为107,而配离子Zn(NH3)62中HNH的键角为10928,配离子Zn(NH3)62HNH键角变大的原因是_。答案NH3分子中N原子的孤对电子进入Zn2的空轨道形成配离子后,原孤电子对对NH键的成键电子对的排斥作用变为成键电子对之间的排斥,排斥作用减弱4BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。它
23、们的结构简式如下,请写出单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型:(1)ClBeCl:_;(2) :_;(3) :_。答案(1)sp杂化(2)sp2杂化(3)sp3杂化“五方法”判断分子中心原子的杂化类型(1)根据杂化轨道的空间构型判断若杂化轨道在空间的分布为正四面体型或三角锥型,则分子的中心原子发生sp3杂化。若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则分子的中心原子发生sp2杂化。若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则分子的中心原子发生sp杂化。(2)根据杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为10928,则分子的中心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120,则分子的中心原子发生sp2杂
24、化;若杂化轨道之间的夹角为180,则分子的中心原子发生sp杂化。(3)根据等电子原理进行判断如CO2是直形线分子,CNS、N与CO2互为等电子体,所以分子构型均为直线形,中心原子均采用sp杂化。(4)根据中心原子的价电子对数判断如中心原子的价电子对数为4,是sp3杂化,为3是sp2杂化,为2是sp杂化。(5)根据分子或离子中有无键及键数目判断如没有键为sp3杂化,含1个键为sp2杂化,含2个键为sp杂化。题组二配合物理论的理解应用5(1)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCl36NH3(黄色)、CoCl35NH3(紫红色)、CoCl34NH3(绿色)和CoCl34NH3(紫色)四种化合物各1 m
25、ol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl36NH3_,CoCl34NH3(绿色和紫色)_。上述配合物中,中心离子的配位数都是_。(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成红色,该反应在有的教材中用方程式FeCl33KSCN=Fe(SCN)33KCl表示。经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3与SCN不仅能以13的个数比配合,还可以其他个数比配合,请按要求填空:Fe3与SCN反应时,Fe3提供_,SCN提供_,二者通过配位键结合。所得Fe3与S
26、CN的配合物中,主要是Fe3与SCN以个数比11配合所得离子显红色,含该离子的配合物的化学式是_。答案(1)Co(NH3)6Cl3Co(NH3)4Cl2Cl6(2)空轨道孤电子对Fe(SCN)Cl2解析(1)每个CoCl36NH3分子中有3个Cl为外界离子,配体为6个NH3,化学式为Co(NH3)6Cl3;每个CoCl34NH3(绿色和紫色)分子中有1个Cl为外界离子,配体为4个NH3和2个Cl,化学式均为Co(NH3)4Cl2Cl。这几种配合物的化学式分别是Co(NH3)6Cl3、Co(NH3)5ClCl2、Co(NH3)4Cl2Cl,其配位数都是6。(2)Fe3与SCN反应生成的配合物中,
27、Fe3提供空轨道,SCN提供孤对电子,二者通过配位键结合。Fe3与SCN以个数比11配合所得离子为Fe(SCN)2,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成Fe(SCN)Cl2与KCl。6.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH)42。不考虑空间构型,Cu(OH)42结构可用示意图表示为_。(2)胆矾CuSO45H2O可写为Cu(H2O)4SO4H2O,其结构示意图如下:下列有关胆矾的说法正确的是_(填字母)。A所有氧原子都采取sp3杂化B氧原子存在配位键和氢键两种化学键CCu2的外
28、围电子排布式为3d84s1D胆矾中的水在不同温度下会分步失去.经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3与SCN不仅能以13的个数比配合,还可以其他个数比配合。若Fe3与SCN以个数比15配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_。答案.(1)(2)D.FeCl35KSCN=K2Fe(SCN)53KCl解析.(2)A项,与S相连的氧原子没有杂化;B项,氢键不是化学键;C项,Cu2的外围电子排布式为3d9;D项,由图可知,胆矾中有1个H2O与其他微粒靠氢键结合,易失去,有4个H2O与Cu2以配位键结合,较难失去。1分子间作用力(1)概念:物质分子之间普遍存在的相互作
29、用力,称为分子间作用力。(2)分类:分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。(3)强弱:范德华力氢键化学键。(4)范德华力范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强,物质的熔点、沸点越高,硬度越大。一般来说,组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增加,范德华力逐渐增大。(5)氢键形成:已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力,称为氢键。表示方法:AHB特征:具有一定的方向性和饱和性。分类:氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高,对电离和溶解度等产生影响
30、。2分子的性质(1)分子的极性类型非极性分子极性分子形成原因正电中心和负电中心重合的分子正电中心和负电中心不重合的分子存在的共价键非极性键或极性键非极性键或极性键分子内原子排列对称不对称(2)分子的溶解性“相似相溶”的规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度增大。随着溶质分子中憎水基个数的增多,溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。理解应用NH3极易溶于水的因素有哪些?答案NH3是极性分子,易溶于极性分子H2O形成的溶剂中NH3与H2O之间形成分子间氢键NH3可与水反应(3)
31、无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使ROH中O的电子向R偏移,在水分子的作用下越易电离出H,酸性越强,如酸性:HClOHClO2HClO3HClO4。理解应用H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108,H2SeO4第一步几乎完全电离,K2为1.2102,请根据结构与性质的关系解释:H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因:_。H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因:_。答案第一步电离生成的氢离子抑制了第二步的电离H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2,H2
32、SeO3中的Se为4价,而H2SeO4中的Se为6价,正电性更高,导致SeOH中O的电子更向Se偏移,越易电离出H(4)分子的手性手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手和右手一样互为镜像,在三维空间里不能重叠的现象。手性分子:具有手性异构体的分子。手性碳原子:在有机物分子中,连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如。(1)可燃冰(CH4nH2O,6n8)中甲烷分子与水分子间形成了氢键()(2)乙醇分子和水分子间只存在范德华力()(3)氢键具有方向性和饱和性()(4)H2O2分子间存在氢键()(5)卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸
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