2020版高考化学新课标大二轮专题辅导与增分攻略讲义:2-2-1大题突破一 化学反应原理综合 WORD版含答案.docx
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1、.高考综合大题逐题突破一化学反应原理综合全国卷1(2019全国卷)水煤气变换CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)Shibata曾做过下列实验:使纯H2缓慢地通过处于721下的过量氧化钻CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴Co(s),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_H2(填“大于”或“小于”)。(2)721时,在密闭容器中将等物质的量的CO(
2、g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为_(填标号)。A0.50(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。可知水煤气变换的H_0(填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)E正_eV,写出该步骤的化学方程式_。(4)Shoichi研究了467、489时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。计算曲线a的反应在3090 min内的平均速率v(a)_kPam
3、in1。467时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。489时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。解析(1)由题给信息可知,H2(g)CoO(s)Co(s)H2O(g)()K139,由题给信息可知,CO(g)CoO(s)Co(s)CO2(g)()K251.08。相同温度下,平衡常数越大,反应倾向越大,故CO还原氧化钴的倾向大于H2。(2)第(1)问和第(2)问的温度相同,利用盖斯定律,由()()得CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)K1.31。设起始时CO(g)、H2O(g)的物质的量都为1 mol,容器体积为1 L,在721下,反应达平衡时H2的物质的量为x m
4、ol。K1.31,若K取1,则x0.5,(H2)0.25;若K取4,则x0.67,(H2)0.33。氢气的物质的量分数介于0.25与0.33之间,故选C。(3)观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知,终态物质相对能量低于始态物质相对能量,说明该反应是放热反应,H小于0。过渡态物质相对能量与起始态物质相对能量相差越大,活化能越大,由题图知,最大活化能E正1.86 eV(0.16 eV)2.02 eV,该步起始物质为COOH*H*H2O*,产物为COOH*2H*OH*。(4)由题图可知,3090 min内(a)0.0047 kPamin1。水煤气变换中CO是反应物,H2是产物,又该反应是放
5、热反应,升高温度,平衡向左移动,重新达到平衡时,H2的压强减小,CO的压强增大。故a曲线代表489时pH2随时间变化关系的曲线,d曲线代表489时pCO随时间变化关系的曲线,b曲线代表467时pH2随时间变化关系的曲线,c曲线代表467时pCO随时间变化关系的曲线。答案(1)大于(2)C(3)小于2.02COOH*H*H2O*=COOH*2H*OH*(或H2O*=H*OH*)(4)0.0047bcad2(2018全国卷)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题:(1)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5。该反应的
6、氧化产物是一种气体,其分子式为_。(2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25 时N2O5(g)分解反应:其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如表所示(t时,N2O5(g)完全分解):t/min0408016026013001700p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1已知:2N2O5(g)=2N2O4(g)O2(g)H14.4 kJmol12NO2(g)=N2O4(g)H255.3 kJmol1则反应N2O5(g)=2NO2(g)O2(g)的H_kJmol1。研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v
7、2103pN2O5(kPamin1)。t62 min时,测得体系中pO22.9 kPa,则此时的pN2O5_kPa,v_kPamin1。若提高反应温度至35 ,则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35 )_63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是_。25 时N2O4(g)2NO2(g)反应的平衡常数Kp_kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。(3)对于反应2N2O5(g)4NO2(g)O2(g),R.A.Ogg提出如下反应历程:第一步N2O5NO2NO3快速平衡第二步NO2NO3NONO2O2慢反应第三步NONO32NO2快反应其中可近似认为第二步反应不
8、影响第一步的平衡。下列表述正确的是_(填标号)。Av(第一步的逆反应)v(第二步反应)B反应的中间产物只有NO3C第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效D第三步反应活化能较高解析(1)氯气与硝酸银反应生成N2O5,氯气作氧化剂,还原产物为氯化银,又硝酸银中氮元素、银元素已经是最高化合价,则只能是氧元素化合价升高,所以气体氧化产物为O2。(2)将已知热化学方程式依次编号为a、b,根据盖斯定律,由ab得N2O5(g)=2NO2(g)O2(g)H kJmol153.1 kJmol1。t62 min时,体系中pO22.9 kPa,根据三段式法得则62 min时pN2O530.0 kPa,v210330
9、.0 kPamin16.0102 kPamin1。刚性反应容器的体积不变,25 N2O5(g)完全分解时体系的总压强为63.1 kPa,升高温度,从两个方面分析:一方面是体积不变,升高温度,体系总压强增大;另一方面,2NO2N2O4的逆反应是吸热反应,升温,平衡向生成NO2的方向移动,体系物质的量增大,故体系总压强增大。N2O5完全分解生成N2O4和O2,起始pN2O535.8 kPa,其完全分解时pN2O435.8 kPa,pO217.9 kPa,设25 平衡时N2O4转化了x,则N2O42NO2平衡 35.8 kPax 2x358 kPax2x17.9 kPa63.1 kPa,解得x9.4
10、 kPa。平衡时,pN2O426.4 kPa,pNO218.8 kPa,K kPa13.4 kPa。(3)快速平衡,说明第一步反应的正、逆反应速率都较大,则第一步反应的逆反应速率大于第二步反应的速率,A项正确;反应的中间产物除NO3外还有NO,B项错误;有效碰撞才能发生反应,第二步反应慢,说明部分碰撞有效,C项正确;第三步反应快,说明反应活化能较低,D项错误。答案(1)O2(2)53.130.06.0102大于温度提高,体积不变,总压强提高;NO2二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高13.4(3)AC省市卷1(2019北京卷)氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的
11、制备是目前的研究热点。(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为41,甲烷和水蒸气反应的方程式是_。已知反应器中还存在如下反应:.CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g)H1.CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)H2.CH4(g)=C(s)2H2(g)H3为积炭反应,利用H1和H2计算H3时,还需要利用_反应的H。反应物投料比采用n(H2O)n(CH4)41,大于初始反应的化学计量数之比,目的是_(选填字母序号)。a促进CH4转化b促进CO转化为CO2c减少积炭生成用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随
12、时间变化关系如图所示。从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率_(填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:_。(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。制H2时,连接_。产生H2的电极反应式是_。改变开关连接方式,可得O2。结合和中电极3的电极反应式,说明电极3的作用:_。解析(1)根据CH4与H2O反应生成H2、CO2的物质的量之比为41,结合原子守恒可得反应的化学方程式为CH42H2O(g)=4H2CO2。根据盖斯定律,由或可得目标热化学方程式。反应物的投
13、料比n(H2O)n(CH4)41,大于初始反应的化学计量数之比,H2O的物质的量增加,有利于促进CH4转化,促进CO转化为CO2,防止CH4分解生成C(s),从而减少积炭生成。根据题图可知,从t1时开始,CaO消耗率曲线的斜率逐渐减小,单位时间内CaO消耗率逐渐降低。CaO与CO2反应生成CaCO3,CaCO3会覆盖在CaO表面,减少了CO2与CaO的接触面积,从而失效。(2)电解碱性电解液时,H2O电离出的H在阴极得到电子产生H2,根据题图可知电极1与电池负极连接,为阴极,所以制H2时,连接K1,产生H2的电极反应式为2H2O2e=H22OH。制备O2时碱性电解液中的OH失去电子生成O2,连
14、接K2,O2在电极2上产生。连接K1时,电极3为电解池的阳极,Ni(OH)2失去电子生成NiOOH,电极反应式为Ni(OH)2eOH=NiOOHH2O,连接K2时,电极3为电解池的阴极,电极反应式为NiOOHeH2O=Ni(OH)2OH,使电极3得以循环使用。答案(1)CH42H2O4H2CO2C(s)2H2O(g)=CO2(g)2H2(g)或C(s)CO2(g)=2CO(g)abc降低CaOCO2=CaCO3,CaCO3覆盖在CaO表面,减少了CO2与CaO的接触面积(2)K12H2O2e=H22OH制H2时,电极3发生反应:Ni(OH)2OHe=NiOOHH2O。制O2时,上述电极反应逆向
15、进行,使电极3得以循环使用2(2019天津卷)多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。回答下列问题:.硅粉与HCl在300时反应生成1 mol SiHCl3气体和H2,放出225 kJ热量,该反应的热化学方程式为_。SiHCl3的电子式为_。.将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为: SiCl4(g)H2(g)SiHCl3(g)HCl(g)H103SiCl4(g)2H2(g)Si(s)4SiHCl3(g)H202SiCl4(g)H2(g)Si(s)HCl(g)3SiHCl3(g)H3(1)氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备,写
16、出产生H2的电极名称_(填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为_。(2)已知体系自由能变GHTS,Gv逆bv正:A点E点c反应适宜温度:480520(4)反应的H3_(用H1,H2表示)。温度升高,反应的平衡常数K_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外,还有_(填分子式)。解析.该反应的热化学方程式为:Si(s)3HCl(g)SiHCl3(g)H2(g)H225 kJmol1。SiHCl3的结构式为,故电子式为。.(1)用惰性电极电解KOH溶液,实质为电解水,阴极上产生氢气,电极反应式为:2H2O2e=2OHH2。
17、(2)G0时,反应能自发进行,故反应自发进行的最低温度为1000。由于GHTS,反应的H20,H2S2,因此相同温度下反应比反应的G小的主要原因为H2v逆,正确;b项,不同点比较正逆反应速率看反应条件,A点温度低于E点温度,所以v正:A点E点,错误;c项,根据图示,温度在480520时,SiCl4转化率高,480520为反应适宜温度,正确。(4)根据盖斯定律,由反应反应,可得反应,则H3H2H1。由H20知H30,反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。(5)根据由粗硅制备多晶硅的过程可知,循环使用的物质还有HCl和H2。答案.Si(s)3HCl(g)SiHCl3(g)H2(g)
18、H225 kJmol1.(1)阴极2H2O2e=H22OH或2H2e=H2(2)1000H2vbvc,结合沉积碳的生成速率方程vkp(CH4)p(CO2)0.5,在p(CH4)相同时,随着p(CO2)增大,反应速率逐渐减慢,即可判断:pc(CO2)pb(CO2)pa(CO2)。答案(1)247A(2)劣于相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大ADpc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)“四角度”突破反应能量变化与化学平衡相结合1(2019福建厦门名校质量检测)目前,甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整两个过程。
19、向反应体系中同时通入CH4、O2和H2O(g),发生的主要化学反应如表所示:(1)已知:CO、H2的燃烧热分别为283 kJmol1、285.8 kJmol1。H2O(l)=H2O(g)H44.0 kJmol1。表格中,a_。(2)起始阶段,CH4的氧化速率_(填“大于”“小于”或“等于”)蒸汽重整速率,理由是_。(3)从能量角度分析,CH4自热重整法的优点在于_。(4)在某恒容密闭容器中充入一定量的CH4、H2O(g)发生反应:CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g),CH4的平衡转化率()与温度、压强的关系如图1所示。Y1_(填“”“”“0。观察图1知,其他条件不变时,随着X增大,C
20、H4的平衡转化率减小,增大压强,平衡向左移动,CH4的平衡转化率减小,所以X代表压强,Y1、Y2代表温度。压强一定时,升高温度,平衡向右移动,CH4的平衡转化率增大,故Y1Y2。设起始时CH4的分压为p MPa,则平衡时p(CH4)(1n)p MPa,p(CO)np MPa,平衡常数Kp(MPa)2。(5)由图2知,温度在200650之间时,在相同条件下,L1催化剂作用下,H2的生成速率较小,说明L1的催化效率较低。每一种催化剂都有一定的活性温度,反应体系温度高于催化剂的活性温度时,其催化效率降低甚至失去活性,故温度高于650时催化剂L1失去了催化活性,单位时间内生成H2的物质的量发生“突变”
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